平成 27 年度有機化学 I 小テスト第 19 回【問題】ベンゼン（C6H6）を基質とした臭素化（Br2, FeBr3）、ニトロ化（HNO3, H2SO4）、スルホン化（H2SO4、加熱）、Friedel-Crafts アシル化（CH3COCl, AlCl3）の反応の機構と生成物を記せ。解答の指針：芳香族化合物の反応の基礎となる反応群である。まず、今回はベンゼンの反応について学習する。ベンゼン環上に存在する π 電子は強力な求電子剤（δ+性）を作用させると求核付加反応を起こす。このような置換反応は求電子剤が芳香族化合物の水素原子を置換するので、芳香族求電子置換反応という。（ベンゼン環が求核攻撃するが、芳香族求核置換反応ではないことに注意。）反応形式を頭に叩き込むためには反応機構をしっかり理解するのが一番です。では、それぞれ解いていきましょう。・臭素化 Br Br Br Fe Br Br Br Br Br Fe Br Br この末端のブロムが強力な求電子剤として機能する。 Br ＋よりH＋で放出される H Br Br Br Fe Br Br Br Br Fe Br Br Br 再芳香環化 Br Fe Br + Br – Br Br ブロモベンゼン Br 平成 27 年度有機化学 I Br Br Fe Br 小テスト Br第 19 ブロモベンゼン Br Fe Br + Br – Br 回・ニトロ化 + O O N OH O H O S O H O H O H O N O + O O S O H O O N O O N O H O N O O N O ニトロベンゼン・スルホン化 O HO S O H O 硫酸 O H O S OH O 硫酸 O H O S OH H O O S OH O スルホニウムイオン（反応活性種） O S OH O H O S OH O O S OH O ベンゼンスルホン酸・Friedel-Craft アシル化反応（フリーデルークラフトアシル化反応）アシル基とは RC=O の事を言う。ベンゼン環に炭素原子を導入できる非常に有用な反応である。この時に使う基質はアシルクロリド(R(C=O)Cl)、ルイス酸は塩化アルミニウム（AlCl3）である。覚えておいてください。平成 27 年度有機化学 I 小テスト第 19 回アシル基（一般名）アセチル基（固有名詞）アシルクロリド O O R H3C R Cl Al Cl Cl O Cl 今回はアセチルクロリド O O H3C Cl Cl Al Cl Cl Cl– O H CH3 H3C Cl Cl Cl + Al Cl Cl O O Cl H3C Cl Al Cl Cl Cl Al Cl Cl Cl O CH3 CH3 + HCl アセトフェノンフリーデル-クラフトのアルキル化反応も合わせて覚えておいてください。（教科書 p241）反応機構は、ほぼ同じで君たちなら理解できるはずです。学籍番号名前