連絡事項 • 口頭報告課題のレポートに判子を押すので前に 持ってくること. • 2年化学実験のレポートをもってきている人は,その 時に提出せよ. • i-sysで課題を出していない人が増えてきた.遅れて も受け付けているので提出のこと. • テキスト訂正: p64の式(4.21)の2行下に「は温 度が変動する.これは,」とあるが「これは, 」は不 要なので削除する. 1 今後の予定 6日目 11月 2日(金) 講義(4章の続きなど) 口頭報告の日程調整 班で討論 7日目 11月 9日(金),10日(土) 口頭報告 ※ 11月10日(土)は1・2時限目,21522教室 8日目 11月16日(金) 口頭報告答あわせ 講義(5章) 9日目 11月30日(金) 1~4章についての小テスト 講義(6章) 本日の課題 口頭報告の準備 (i-sysで提出する課題はなし) 2 内部エネルギーの内訳 E EK EP Eel 分子 電子 ポテンシャルエネルギー:EP 電子エネルギー:Eel 分子 運動エネルギー:EK 原子核 P44 図3-7 3 分子の運動エネルギー 加熱 E EK EP Eel P38 図3-1 4 分子間ポテンシャルエネルギー E EK EP Eel P39 図3-2 5 電子エネルギー E EK EP Eel 結合状態の水素分子 解離状態の水素分子 P40 図3-3・4 6 DE DEK DEP DEel 系 DE DEK K, trans 3 k BT 2 T により 変化 (Tに比例) DEP 分子集合 状態に より変化 DEel 化学反応 により 変化 P50 図3-12 7 気体中と液体中の分子運動の比較 気体中 液体中 スペースの広さと運動エネルギーは無関係. 液体中では他の分子との衝突頻度は増すが,衝突頻度と運動エネ ルギーは無関係.→なぜか? 温度が同じであれば分子の運動エネルギー(平均値)は液体と気 体で同じ. 8 「分子同士が衝突するとその衝撃 で発熱して,温度が上がる (=運動が活発になる)」?? 9 10 11 大気の重力エネルギー = 力学的周囲 (圧力一定) 圧縮 系になされ た仕事:w 吸熱:q ビーカー内の物質 = 系 エネルギー変化:DE P58 図4-1 周囲の物質すべて = 熱的周囲 (温度一定) DE q w P57 式(4.1) 12 大気圧下での膨張による仕事 1 atm ≒ 1 kg重/cm2 気柱 気柱 系 系 13 重り = 力学的周囲 宇宙 (熱力学的世界) = 系 +熱的周囲 +力学的周囲 系 恒温槽 = 熱的周囲 系=現在注目している部分 P59 図4-2 なぜ,系,宇宙という言葉を使うのか? 14 力学的周囲 DEmech ← おもりが下がるとマイナス w 熱的周囲 q 系 DEtherm DE DE q w 宇宙 15 圧力をかけると分子が力を受け て速くなると言っていたが,問題 ではピストンが動いているかどう かが書かれているか? 体積変化しているかに注 目せよ.体積変化してい るときは必ずピストンが 動く. 16 P59 図4-3 力学的周囲 DEmech w 系 q DE DEtherm 熱的周囲 宇宙 DEuniv = DE + DEtherm + DEmech =0 DE DEtherm DEmech w DEmech q DEtherm なぜ? Dとは? なぜ? DE q w 17 力学的周囲 DEmech w 系 q DE DEtherm 熱的周囲 宇宙 DEuniv = 0 系 DE K DE P T V DE DEel 化学反応 18 P50 例題3-1 Heガスを等温圧縮したときの内部エネルギー変化 は,正・負・ゼロのいずれか.分子論的理由も添えて 答えよ.ただし,Heガスは理想気体とする. また,このとき力学的周囲および熱的周囲のエネル ギー変化はそれぞれ正・負・ゼロのいずれか? 19 力学的周囲 DEmech w 系 q DE DEtherm 熱的周囲 宇宙 DEuniv = 0 系 DE K DE P T V DE DEel 化学反応 20 モデル図 等温条件で気体を圧縮した場合 力学的周囲 圧縮 熱的周囲 宇宙 系 理想気体 等温 エネルギー図 力学的周囲 宇宙 DE mech w 系 E q 熱的周囲 DE therm DE univ= 0 DE = 0 21 モデル図 断熱条件で気体を圧縮した場合 力学的周囲 圧縮 熱的周囲 宇宙 断熱 系 エネルギー図 力学的周囲 宇宙 DE mech w 系 E q 熱的周囲 DE therm DE univ= 0 DEtherm = 0 22 エンタルピーとはなにか? (p61) 定義 P一定のとき H E PV DH DE PDV DE DEmech DEtherm q 圧力一定のときエンタルピー変化=系の吸熱量 23 P一定でないとき 【参考】 P一定のとき V2 DEmech PDV DE mech PdV V1 重り = 力学的周囲 宇宙 系 恒温槽 = 熱的周囲 24 力学的周囲 P DV 系 宇宙 DH DE 熱的周囲 P62 図4-4 定圧過程では w PDV q DH DH DE PDV 25 様々なエネルギーの値の比較 (p63) •共有結合: 約500 kJ/mol → Eel 水素の燃焼熱: 約500 kJ/mol •水素結合: 約20 kJ/mol → Ep 水の蒸発エンタルピー: 40 kJ/mol •ファンデルワールス力: 約1 kJ/mol → Ep アルゴンの蒸発エンタルピー: 6.5 kJ/mol •PV仕事(300 K,1 atmで1 molの気体発生): 2.4 kJ/mol •分子運動のエネルギー(300 K,RTの値): 2.4 kJ/mol 多くの場合 DH DE PDV DE 26 ΔEel は,どういう場合に正になり, どういう場合に負になるのか? 27 H H エネルギー 発熱 H-H 結合エネルギーと発熱 28 エネルギー 状態A 4H(気体)+2O(気体) 494 kJ/mol 状態B 4H(気体)+O2(気体) 1836 kJ/mol 864 kJ/mol 状態C 2H2(気体)+O2(気体) 478 kJ/mol 状態D 2H2O(気体) 水素の燃焼 29 力学的周囲 DEmech w 系 q DE DEtherm 熱的周囲 宇宙 DEuniv = 0 系 DE K DE P T V DE DEel 化学反応 30
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