今後の予定 8日目 11月16日 口頭報告答あわせ,講義(5章) 9日目 11月30日 1~4章についての小テスト,講義(5章続き) 10日目 12月 7日 講義(6章) 11日目 12月14日 講義(6章の続き) 12日目 12月21日 講義(これまでの復習など) 13日目 1月 11日(金),12日(土) 口頭報告2回目 ※ 1月12日(土)は1・2時限目,21522教室 試験対策講座(質問受け付け) 1月16日(水)5・6時限目,21501教室 14日目 1月18日(全学的には休講日) 予備テスト 15日目 1月25日 定期テスト 本日の課題 5章への感想・質問 (i-sysで提出) 1 ポテンシャルエネルギーと力の関係 落下・上昇にともなう重力ポテンシャルエネルギー変化 力に従って落下 → EP減少 力に逆らって上昇 → EP増加 重力 力が大きいほどEP の 増減は大きくなる. P32 図2-5 2 重り = 力学的周囲 宇宙 (熱力学的世界) = 系 +熱的周囲 +力学的周囲 系 系=現在注目している部分 恒温槽 = 熱的周囲 P59 図4-2 3 力学的周囲 DEmech w 系 q DE DEtherm 熱的周囲 宇宙 DEuniv = 0 系 DE K DE P T V DE DEel 化学反応 4 分子の運動エネルギー 加熱 K, trans 3 k BT 2 E EK EP Eel P38 図3-1 5 分子間ポテンシャルエネルギー E EK EP Eel P39 図3-2 6 電子エネルギー E EK EP Eel 結合状態の水素分子 解離状態の水素分子 P40 図3-3・4 7 H H エネルギー 発熱 H-H 結合エネルギーと発熱 8 力学的周囲 P DV 系 宇宙 DH DE 熱的周囲 P62 図4-4 H E PV 定圧過程では DH DE PDV q DH w PDV 9 様々なエネルギーの値の比較 (p63) •共有結合: 約500 kJ/mol → Eel 水素の燃焼熱: 約500 kJ/mol •水素結合: 約20 kJ/mol → Ep 水の蒸発エンタルピー: 40 kJ/mol •ファンデルワールス力: 約1 kJ/mol → Ep アルゴンの蒸発エンタルピー: 6.5 kJ/mol •PV仕事(300 K,1 atmで1 molの気体発生): 2.4 kJ/mol •分子運動のエネルギー(300 K,RTの値): 2.4 kJ/mol 多くの場合 DH DE PDV DE 10 エアコン(ヒートポンプ)のしくみ 冷房 圧縮機(ポンプ) 低圧 高圧 熱 熱 電気 エネルギー 室内:低温 室外:高温 膨張弁 11 エアコン(ヒートポンプ)のしくみ 暖房 圧縮機(ポンプ) 高圧 室内 低圧 熱 電気 エネルギー 熱 室内:高温 室外:低温 膨張弁 12 第5章 エントロピー P69 化学変化の進む方向は どのようにして決まるのか? 13 14 <ルシャトリエの原理> p69 「濃度,圧力,温度などを変化させると, その影響をやわらげる方向に反応が進む.」 2NO2 = N2O4 + 57kJ ・温度下げると発熱: 2NO2 → N2O4 ・温度上げると吸熱: 2NO2 ← N2O4 定量的な法則ではない. 15 <質量作用の法則> p69 H2 + I 2 2HI 2 [HI] K [H2 ] [I2 ] ・化学反応がどこまで進行するか定量的に計算できる. ・化学反応以外の変化(相変化など)を扱えない. 16 Q.「化学変化の進む方向はどのようにして決まるのか?」 A.「安定化する方向に進む」 どのような状態が安定なのか言わないと無意味. 安定性を支配する物理量は? それがエントロピーと自由エネルギーである. p69~70 17 化学変化の進む方向はどのようにして決まるのか? <熱力学からの回答> 宇宙(熱力学的世界)のエントロピーが増大する方向に 変化が進む. (エントロピー増大の法則 or 熱力学第二法則) 定温・定圧過程では, 系の自由エネルギーが減少する方向に変化が進む. (自由エネルギー減少の法則) p70 18 エントロピー増大の法則はなぜ成り立つのか? <熱力学からの回答> 経験によるとエントロピー増大の法則がいつも成り立つ. <統計力学からの回答> エントロピーとは乱雑さの度合い. 分子の不規則な熱運動により,乱雑さが増大する. よって,エントロピーも増大する. p70 19 乱雑さのない部屋 (本は本棚に,ごみはごみ箱に片付いている) 本棚 ごみ箱 ごみ 誰かの部屋 本 p71 図5-1 乱雑さのない部屋のパターンは1通り 20 少し乱雑な部屋 (ごみはごみ箱に入っているが,本は床に転がっている) ・・・ p71 図5-2 少し乱雑な部屋のパターンは10通り 21 とても乱雑な部屋 (本もごみも床に散らかっている) ・・・ p71 図5-3 とても乱雑な部屋のパターンは 10×10=100通り 22 <エントロピー> p72 S k lnW 孤立系(宇宙)のエントロピーは自発的に増大する. (エントロピー増大の法則 or 熱力学第2法則) エントロピーは乱雑さの指標である. 23 P70 図5-4 S = k lnW S とW の関係 0 1 W 24 体積が膨張するとエントロピーは? 物質の混合によりエントロピーは? 25 体積膨張 混合 p73 図5-5 p73 図5-6 26 蒸発,融解によりエントロピーは? 27 結晶(分子位置固定) 液体(分子位置可動,体積変化小) 気体(分子位置可動,大きな体積膨張) p74 図5-7 28 分子の向き(配向)の乱れ p74 図5-8 29
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