採点済み答案の返却は水曜日頃になる有機化学Ⅱ平常テスト⑬ １ (2015.01.08)標準解答次の反応によって得られる主生成物の構造式（全部）と IUPAC 英名（(1)と(2)）を示せ。ただしＡ＝1-位にメチル基を有するシクロヘキセン（以下、２，３でも同様）である。 (1) Ａをリン酸水溶液とよく振り混ぜて反応させる (2) (1)の主生成物を PBr3 と反応させ、次に KOMe と反応させる (3) Ａを HBr と反応させ、次に KOtBu と反応させる CH3 CH3 CH2 OH 1-methylcyclohexan-1-ol 1-methylcyclohex-1-ene methylenecyclohexane（命名不要） (2)は、(1)で 1-methylcyclohex-1-ene からの Markovnikov 的水和反応により得られた 1-methylcyclohexan-1-ol が PBr3 で臭素化されて 1-bromo-1-methylcyclohexane になり、KOMe により Saytev 過程の E2 反応が施されて 1-methylcyclohex-1-ene（元のもくあみ）になる。(3)ではＡ+HBr で、やはり 1-bromo-1-methylcyclohexane が生成し、それを KOtBu と反応させれば Hofmann 過程の E2 反応により、methyl 基側と二重結合を形成する。生成物は methylenecyclohexane という。２上述のＡに対し、次の反応を行った。絶対配置が判別できる構造式を用いて、主生成物を与える反応式(中間状態を明示せよ)と主生成物の IUPAC 英名を示せ。ただし環状中間体を経る場合は、その環が下向きに生成した場合についてのみ反応式を示せ。主生成物については、複数あるならば構造・英名を全て示せ。 (1) オキシ水銀化-脱水銀化反応反応式は略するので教科書とノートを見よ。mercurinium 中間体の歪んだ三角形が正しく書かれていることが肝要。生成物は１種で、1-methylcyclohexan-1-ol。 (2) ヒドロホウ素化-酸化反応反応式は略するので教科書とノートを見よ。四角形の中間体が正しく書かれていることが肝要。生成物は２種で、(1R,2R)- と (1S,2S)-2-methylcyclohexan-1-ol。３上述のＡについて次の作業を行った。得られた主生成物の構造式（絶対配置に留意せよ）と IUPAC 英名を示せ。主生成物は１種類とは限らない。 (1) Br2 を溶解させた CCl4 中にＡを加える。歪んだ三角形の bromonium ion 中間体を経て、1,2-dibromo-1-methylcyclohexane ができる。Anti-の立体化学での付加反応なので、(1R,2R)- と (1S,2S)-1,2-dibromo-1-methylcyclohexane の二種になる。 (2) 30％水を含む DMSO 中にＡを溶解した後、0~5℃程度に保ちながら NBS を少しずつ加える。歪んだ三角形の bromonium ion 中間体に OH2 が攻撃して後 H+を放出すると、2-bromo-1-methylcyclohexan-1-ol が得られる。Markovnikov 的かつ Anti-の立体化学での付加反応なので、(1R,2R)- と (1S,2S)- 2-bromo-1-methylcyclohexan-1-ol の二種になる。