INTRODUCTION n-アルカン結晶低温秩序相(LO) 回転相(R) 秩序無秩序固相転移融液相(L) 融解・結晶化低温秩序相(LO)の構造 subcell 炭素数とその偶奇によって異なる例：炭素数奇数 orthorhombic相 cs as c bs as herringbone b 分子の分子軸周りの向き＝分子配向分子の重心位置の３次元長距離周期性を維持したまま種々の構造の揺らぎが励起される分子軸周りの回転的な分子運動分子配向の配列秩序が無秩序化 hindered rotation 分子軸に沿った並進的な分子運動・分子軸に沿った並進的な位置がC-C-C周期のレベルで無秩序化 75 temperature / ℃ 70 65 60 55 50 45 40 35 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 carbon number C21 LO RI C23 LO RV L RI RII L RI，RII相の平均構造 b b a a RI: orthorhombic RII: hexagonal RII 3 1.7 a/b RI C23 1.6 C21 1.5 LO T RI相内では格子定数の温度変化が大きい回転相における分子配向の短距離秩序相関赤外線吸収スペクトル分光コンピュータシュミレーション G. Ungar and N. Masic, J. Phys. Chem. 89, 1036 (1985) T. Yamamoto, J. Chem. Phys. 89, 2356 (1988) 近隣の分子同士で分子配向を規則的に配列しようとする空間相関を持って揺らぐ（＝短距離秩序相関）２種類の短距離秩序相関の存在が推測されている herringbone 型 parallel 型構造の揺らぎの空間相関を実験的に直接観測する手法：Ｘ線散漫散乱法Ｘ線散漫散乱強度構造因子： Fi  F  Fi 全散乱強度： I   Fi Fj  exp2iqrij  i, j  F 2  exp2iqrij    Fi Fj exp2iqrij   i, j i, j Bragg反射・・・平均構造散漫散乱・・・構造の揺らぎの相関弱い強度の散乱が逆空間内に広く分布する回転相では、構造の揺らぎに起源を発する特徴的な散漫散乱が観測される。 3 c* 2 1 k 0 -1 -2 a* , b* -3 -5 -4 -3 -2 -1 0 h 1 2 3 4 5 Ｘ線散漫散乱法による回転相の研究 n-C23H48回転相の特徴的な散漫散乱パターンが初めて観測された。 T. Seto and K. Kato, Polymer Preprints, Japan, 28, 421 (1979) n-alcohol結晶のＸ線散漫散乱強度分布を用いて、初めて回転相の揺らぎの程度や短距離秩序構造について定量的に考察された。 T. Yamamoto, K. Nozaki and T. Hara, J. Chem. Phys. 92, 631 (1990) n-C23H48のＸ線散漫散乱からRII相にはparallel型の短距離秩序構造があると推測され、散乱強度がモデル計算で再現された。 K. Kato and T. Seto, Jpn. J. Appl. Phys. 41, 2139 (2002) I. Hara, K. Nozaki, T. Yamamoto, Polymer Preprints, Japan, 52, 550 (2003) RII相の短距離秩序構造 ‐Ｘ線散漫散乱法による解析‐ （I. Hara, 2003） parallel型の短距離秩序が存在する異方的な短距離秩序相関本研究の目的 RI相の短距離秩序構造（分子配向の秩序）の解明 n-C21H44のRI相のＸ線散漫散乱強度を測定 RI相における分子配向の短距離秩序をa/bで整理し、LO相やRII相との構造の関連性や他の報告された実験事実との整合性を定性的に評価する。