1 次のポリマー合成に関し、反応式(物質収支

高分子化学Ⅱ
平常テスト⑦標準解答（H24.05.31）
１次のポリマー合成に関し、反応式(物質収支は正確に)と生成ポリマーの IUPAC 名を答えよ。
(1) 等物質量の 1,6-ジアミノヘキサンとヘキサメチレンジイソシアナートを反応させる
n･H2N-R-NH2＋n･OCN-R-NCO → －[NHRNH-CONHRNHCO]n－（≡ －[NHCONH-R]2n－）
ただし、-R- ≡ -(CH2)6- とする。IU は－[NHCONH-R]2n－の構造式を採用して、
poly(iminocarbonyliminohexamethylene)
(2) AlCl3 存在下に等物質量のイソフタル酸クロリドとジフェニルエーテルを反応させる
2n･AlCl3
n･ClCO-φ’-COCl＋n･Ph-O-Ph
－[CO-φ’-CO－φ-O-φ]n－＋(2n-1)･HCl
≡ －[O-φ－CO-φ’-CO－φ]n－
poly[oxy(p-phenylene)isophthaloyl(p-phenylene)]
ただし、-φ’-と-φ-は、それぞれ m-と p-C6H4 基。AlCl3 は、最低 2n モル必要（Friedel-Crafts ｱｼﾙ
化では、生成するｶﾙﾎﾞﾆﾙ化合物と AlCl3 が＞C＝O･･･AlCl3 ⇌ ＞C+－O－Al－Cl3 のような安定錯
体を作るので、AlCl3 は消費されていく。有機化学Ⅲで学習したはず）。
(3) 等物質量の炭酸ジフェニルとビスフェノール A を 200～300℃で加熱する
n･Ph-OC(=O)O-Ph＋n･HO-φ-C(CH3)2-φ-OH →
－[C(=O)－O-φ-C(CH3)2-φ-O]n－＋(2n-1)･PhOH
≡ －[O－C(=O)－O-φ-C(CH3)2-φ]n－
poly[oxycarbonyloxy(p-phenylene)(2,2-propylidene)(p-phenylene)]
-φ-の定義は(2)と同じ。
２等物質量仕込み(初期濃度を C0 とする)の二官能性モノマー同士の重付加の素反応を平衡とみな
し、平衡定数を K とするときの、平衡時における到達最高重合度 Xn を計算せよ。
K＝
C0p
C02(1－p)2
Xn ＝
３
1
1－p
＝
＝
p
， p＝
2KC0+1－(4KC0+1)1/2
C0(1－p)2
2KC0
(4KC0
+1)1/2－1
≒
2KC0
2KC0
(4KC0
)1/2
≒ (KC0)1/2
（∵KC0≫1）
トリレン-2,6-ジイソシアナート 80.00(g)に対し、その官能基の 80.00mol%に相当する Xn=15.00
の両末端アルコール型オリゴエチレングリコールχ(g)を加え、残るイソシアナートをちょうど満足す
べく水ｙ(g)とグリセリンｚ(g)を加えて反応させた。ただし、『モル比（水／グリセリン）=ぴったり
１／１』である。χ，ｙ，ｚを求めよ。原子量は、C：12.01，H：1.01，O：16.00，N：14.01。
Mw(ﾄﾘﾚﾝ-2,6-ｼﾞｲｿｼｱﾅｰﾄ)：C9H6O2N2＝174.17， Mw(ｵﾘｺﾞ EG)：C30.00H62.00O16.00＝678.92
χ＝(80.00/174.17)×0.8000×678.92＝249.4740≒249.5(g)//
ｲｿｼｱﾅｰﾄ官能基は、(80.00/174.17)×(1－0.8000)×2(個) (formol，通常 F で表す)だけ残存する。
[水]＝[グリセリン]＝α(mol)とすると、それぞれの官能基当量は 2αおよび 3α(F)である。
したがって、(80.00/174.17)×(1－0.8000)×2＝2α＋3α，α＝3.674570822･10－2(mol)
Mw(水)＝18.02，ｙ＝18.02×3.674570822･10－2＝0.6621576621≒0.6622(g)//
Mw(Gly)＝92.11，ｚ＝92.11×3.674570822･10－2＝3.384647184≒3.385(g)//

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