2016 年度前期有機化学演習第１３回酸化と還元 1. トルエンと臭素を反応させるとき、側鎖置換と環置換の２通りの反応が起きる可能性がある（下図）。選択的に反応させるために、次の条件のいずれかを用いる。(1) 酢酸溶媒, Br2, FeBr3, 光を遮断。(2) CCl4 溶媒, Br2, 光照射。どちらの条件がどちらの生成物を与えるか答え、その根拠を説明しなさい。 Br CH3 CH2Br , Br CH3 + CH3 2. (1) PCC 酸化、Swern 酸化についてそれぞれ説明しなさい。(2) (1) の２つが H2CrO4 や KMnO4 による酸化と比べてどのような特徴を持つか述べなさい。 3. (1) オゾン分解について説明しなさい。(2) 下の化学変換を行う方法を述べなさい。途中でオゾン分解を用いること。 O CHO O OH OH 4. (1) Baeyer–Villiger 反応について説明しなさい。(2) 下の反応は、Corey によるプロスタグランジン F2αの全合成の一部である（前回５の続き）。A の構造を書き、２つの反応についてそれぞれ説明しなさい。（二段階目は、明記されていないが後処理で H+ を加えるものとする。） CH3O COOH mCPBA NaOH A O HO OCH3 5. 安息香酸メチルを LiAlH4 で還元してベンジルアルコールを得た。 (1) 反応機構を書きなさい。（遷移状態の構造は省略してよい。）(2) この反応の後処理では、薄い酸 (H3O+) を加える前に、未反応の LiAlH4 を分解するため酢酸エチルを加えることがある。酢酸エチルが LiAlH4 と反応するとどうなるか説明しなさい。(3) (2) の過程で、酢酸ベンジルが副生することがある。なぜこれが生成するか説明しなさい。