有機無機ペロブスカイト前駆体 ペロブスカイトはチタン酸カルシウム（CaTiO 3 ）の鉱物名 で，ABX 3（Aは2価，Bは4価の金属イオン）で表される化合物 をペロブスカイト型化合物と総称しています。正方晶や斜方晶 のペロブスカイトは強誘電性を示し，チタン酸バリウム （BaTiO 3 ）が強誘電体や圧電体としてよく知られています 1)。 また，銅酸化物を基本単位とする酸化物高温超伝導体は，すべ てペロブスカイト構造を持っています 2) 。これらのペロブスカ イト型化合物は金属イオンと酸素のみで構成されており，焼結 法などの物理的な手法で作成されます 3) 。焼結の際，金属イオ ンの種類や比率を変えたり，添加物を加えたりすることで物性 が劇的に変化するのがペロブスカイト型化合物の特徴です。ま た，酸化物だけでなく，金属ハロゲン化物などを成分とするペ ロブスカイト型化合物も知られています。 有機無機ペロブスカイト型化合物の応用例として，ペロブス カイト太陽電池が挙げられます11-15)。この太陽電池には，3次元 立方晶を有する[(MeNH 3 )MX 3 ]が主に用いられています。ま た，この太陽電池におけるペロブスカイト構造には，Aサイト へのホルムアミジニウム 16)やセシウム 17)の導入についても検討 されています。若宮らは最近，溶解性に大変優れ，溶液塗布法 によって均一な結晶性薄膜を形成できるペロブスカイト前駆 体，MeNH 3I/PbI2-DMF錯体を開発しています 18)。近年盛んに研 究されているペロブスカイト太陽電池は，他の有機系太陽電池 （有機太陽電池（OPV），色素増感太陽電池（DSSC））のエ ネルギー変換効率を凌いでおり，溶液塗布による安価な製造プ ペロブスカイト型化合物におけるAサイトの陽イオン成分 ロセスにおいてもデバイスを作成可能です。 を，有機アンモニウム等に替えることも可能です。この場合， 化学的な手法を用いてペロブスカイト化合物を合成できます。 このペロブスカイト型化合物には有機成分が含まれていること から，有機無機ペロブスカイト化合物と呼ばれており，金属イ オンは主に錫や鉛が用いられます 4,5) 。一般式で[(RNH 3 ) m MX n ] などで表され，金属イオンMやハロゲンX，有機基Rを変えるこ 文 献 とで，その構造や物性を緻密に制御できます。錫の有機無機ペ ロブスカイト化合物は電気伝導性に優れ 6) ，鉛のそれは光物性 などに優れています 。また，ハロゲンを変えるだけでバンド 7) ギャップの制御が可能で 8) ，原料であるハロゲン化有機オニウ ム塩とハロゲン化金属化合物に含まれるハロゲンの種類および 混合比により，ハロゲンの含有比を変えることが可能です。有 機基Rは，メチル基や長鎖アルキル基，フェニル基，ベンジル 基，フェネチル基などであり，有機物の骨格の多様性が構造の 制御に活かされています。例えば，R=メチルの場合は [(MeNH 3)MX 3]の化学組成を持つ3次元の立方晶ペロブスカイト 構造を形成します9)。R = CnH2n+1 (n = 2以上)の場合は，2次元 ペロブスカイト層を形成し，アルキル鎖の長さに応じて層間の 距離が変化します10)。 E. Sawaguchi, Y. Akishige, M. Kobayashi, J. Phys. Soc. Jpn. 1985, 54, 480. Y. Tokura, H. Takagi, S. Uchida, Nature 1989, 337, 345. F. S. Galasso, M. Kestigan, Inorg. Synth. 1973, 14, 142. D. B. Mitzi, C. A. Feild, W. T. A. Harrison, A. M. Guloy, Nature 1994, 369, 467. K. Liang, D. B. Mitzi, M. T. Prikas, Chem. Mater. 1998, 10, 403. Y. Takahashi, R. Obara, Z.-Z. Lin, Y. Takahashi, T. Naito, T. Inabe, S. Ishibashi, K. Terakura, Dalton Trans. 2011, 40, 5563. 7) N. Pellet, P. Gao, G. Gregori, T.-Y. Yang, M. K. Nazeeruddin, J. Maier, M. Grätzel, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 3151. 8) S. A. Kulkarni, T. Baikie, P. P. Boix, N. Yantara, N. Mathews, S. Mhaisalkar, J. Mater. Chem. A 2014, 2, 9221. 9) Y. Kawamura, H. Mashiyama, K. Hasebe, J. Phys. Soc. Jpn. 2002, 71, 1694. 10) T. Ishihara, J. Takahashi, T. Goto, Phys. Rev. B 1990, 42, 11099. 11) A. Kojima, K. Teshima, Y. Shirai, T. Miyasaka, J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 6050. 12)J. Burschka, N. Pellet, S.-J. Moon, R. Humphry-Baker, P. Gao, M. K. Nazeeruddin, M. Grätzel, Nature 2013, 499, 316. 13) M. Liu, M. B. Johnston, H. J. Snaith, Nature 2013, 501, 395. 14) H. Zhou, Q. Chen, G. Li, S. Luo, T.-B. Song, H.-S. Duan, Z. Hong, J. You, Y. Liu, Y. Yang, Science 2014, 345, 542. 1) 2) 3) 4) 5) 6) 価格についてはホームページでご覧いただけます。ホームページでは構造式から試薬を検索することができます。 www.TCIchemicals.com/eshop/ja/jp/catalog/list/structure/ 有機無機ペロブスカイト前駆体 15) W. S. Yang, J. H. Noh, N. J. Jeon, Y. C. Kim, S. Ryu, J. Seo, S. I. Seok, Science 2015, 348, 1234. 16) G. E. Eperon, S. D. Stranks, C. Menelaou, M. B. Johnston, L. M. Herza, H. J. Snaith, Energy Environ. Sci. 2014, 7, 982. 17)M. Saliba, T. Matsui, J.-Y. Seo, K. Domanski, J.-P. Correa-Baena, M. K. Nazeeruddin, S. M. Zakeeruddin, W. Tress, A. Abate, A. Hagfeldtd, M. Grätzel, Energy Environ. Sci. 2016, 9, 1989. 18) A. Wakamiya et al., SISF 2016 (The 5th Sungkyun International Solar Forum 2016), I-11, Abstract 206-215. L0279 1g 5g 25g 100g ハロゲン化鉛 PbI2 1g 5g 25g L0291 PbCl2 Lead(II) Chloride [7758-95-4] Lead(II) Chloride (purified by sublimation) [7758-95-4] I0934 1g 5g CH3 NH2 . HI CH3 1g 5g 25g PbBr2 PbI2/MAI(1:1) - DMF Complex (99.99%, trace metals basis) Lead(II) Bromide [10031-22-8] M2556 E1045 ヨウ化物塩 有機オニウム塩 1g 5g L0288 1g 5g PbCl2 P2212 1g 5g 25g CH3NH3PbI3 / DMF Lead(II) Iodide (99.99%, trace metals basis) [10101-63-0] L0292 P2415 NH2 CH3 . HI B4433 1g 5g CH3(CH2)3NH2 . HI 1g 5g 25g CH3NH2 . HI 1g 5g CH3CH2NH2 . HI Methylamine Hydroiodide [14965-49-2] Ethylamine Hydroiodide [506-58-1] I0935 B4434 1g 5g CH3 NH2 1g 5g CH3 . HI CH3 C NH2 . HI CH3 CH3 Propylamine Hydroiodide [14488-45-0] Isopropylamine Hydroiodide [66735-20-4] Butylamine Hydroiodide [36945-08-1] Isobutylamine Hydroiodide [205508-75-4] tert-Butylamine Hydroiodide [39557-45-4] A2778 B4566 P2213 A2984 E1222 1g 5g 1g 5g CH2NH2 NH2 . HI 1g 5g CH2CH2NH2 1g 5g . HI O . HI H2N OH . HI 1g 5g 25g H2N NH2 . 2HI Aniline Hydroiodide [45497-73-2] Benzylamine Hydroiodide [45579-91-7] 2-Phenylethylamine Hydroiodide [151059-43-7] 5-Aminovaleric Acid Hydroiodide [1705581-28-7] Ethylenediamine Dihydroiodide [5700-49-2] D5091 D4555 D4643 F0974 A2902 H2N 1g 5g NH2 . 2HI 1,3-Diaminopropane Dihydroiodide [120675-53-8] CH3 1g 5g H N CH3 . HI Dimethylamine Hydroiodide [51066-74-1] CH3 1g 5g N H CH3 . HI Diethylamine Hydroiodide [19833-78-4] 1g 5g NH H NH . HI CH3 NH2 Formamidine Hydroiodide [879643-71-7] 1g 5g NH2 . HI Acetamidine Hydroiodide [1452099-14-7] ホームページではパンフレットに収載されていない化合物，試薬のスケールアップのご用命を受け付けております。 www.TCIchemicals.com/ja/jp/custom-synthesis/ 有機無機ペロブスカイト前駆体 G0450 1g 5g NH H2N I0970 N . HI N H NH2 臭化物塩 . HI Guanidine Hydroiodide [19227-70-4] Imidazole Hydroiodide [68007-08-9] B5186 I1007 1g 5g NH2 CH3 . HBr M2589 1g 5g 1g 5g B5187 1g 5g NH2 CH3 . HBr 25g 500g NH2 CH3 . HBr Methylamine Hydrobromide [6876-37-5] Ethylamine Hydrobromide [593-55-5] B5185 P2388 1g 5g 1g 5g CH2CH2NH2 . HBr . HBr . HBr C NH2 CH3 . HBr CH3NH2 E0056 CH2NH2 CH3 CH3 1g 5g CH3 Butylamine Hydrobromide [15567-09-6] Isobutylamine Hydrobromide [74098-36-5] tert-Butylamine Hydrobromide [60469-70-7] Benzylamine Hydrobromide [37488-40-7] 2-Phenylethylamine Hydrobromide [53916-94-2] E1221 D5090 1g 5g D5092 D4667 F0973 2HBr CH3 1g 5g H2N NH2 . 2HBr H2N NH2 . Ethylenediamine Dihydrobromide [624-59-9] 1,3-Diaminopropane Dihydrobromide [18773-03-0] G0449 I1006 1g 5g NH H2N CH3 . HBr Dimethylamine Hydrobromide [6912-12-5] 塩化物塩 N N H . HBr Guanidine Hydrobromide [19244-98-5] Imidazole Hydrobromide [101023-55-6] I0166 B0710 25g 100g 500g H N 1g 5g . HBr NH2 1g 5g 25g 500g I0096 25g 500g 1g 5g NH CH3 N H CH3 . HBr H CH3 NH2 . HCl CH3 NH2 . HCl CH3 NH2 CH3 . HBr NH2 Diethylamine Hydrobromide [6274-12-0] Formamidine Hydrobromide [146958-06-7] M0138 P052225g 25g 500g CH3NH2 . HCl CH3 NH2 . HCl Methylamine Hydrochloride [593-51-1] Propylamine Hydrochloride [556-53-6] B0407 P0086 25g 100g 500g CH2NH2 CH3 1g 5g CH2CH2NH2 . . HCl 25g 100g 500g . HCl HCl Isopropylamine Hydrochloride [15572-56-2] Butylamine Hydrochloride [3858-78-4] Isobutylamine Hydrochloride [5041-09-8] Benzylamine Hydrochloride [3287-99-8] 2-Phenylethylamine Hydrochloride [156-28-5] D0644 D0468 F0103 G0162 A0008 CH3 H N 25g 500g CH3 . HCl Dimethylamine Hydrochloride [506-59-2] CH3 25g 500g N H CH3 . HCl Diethylamine Hydrochloride [660-68-4] ハロゲン化セシウム 5g 25g NH H NH . HCl H2N NH2 25g 500g 25g 500g NH . HCl CH3 NH2 NH2 . HCl Formamidine Hydrochloride [6313-33-3] Guanidine Hydrochloride [50-01-1] Acetamidine Hydrochloride [124-42-5] C220525g C2202 C2203 25g 25g 100g CsI CsBr CsCl Cesium Iodide[7789-17-5] Cesium Bromide [7787-69-1] Cesium Chloride [7647-17-8] 本パンフレットに掲載の製品について，やむを得ず品目の削除や掲載内容の変更を予告なく行う場合があ ります。本パンフレットの内容の一部または全部を無断で転載あるいは複製することはご遠慮ください。 F2035 20160902
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