　Kobe University Repository : Kernel Title 砂糖の精製に関する研究 (IV) : グリーンシラップ中のメタノール不溶性物質について (第一報) Author(s) 清水, 俊秀 / 酒井, 重男 Citation 兵庫農科大學研究報告. 農芸化学編 , 1(2): 61-62 Issue date 1954-12 Resource Type Departmental Bulletin Paper / 紀要論文 Resource Version publisher URL http://www.lib.kobe-u.ac.jp/handle_kernel/81008133 Create Date: 2015-02-01 砂糖の精製に関する研究 1 /1 ) ーシジラヅプ中のメタノ a C I V ). 不溶性物質について -)V 清水俊秀，酒井重男 (第一報) {化学工学講座) Research on the Sugar Refining (IV) On the Methanol-Insoluble Material i n Green Syrups ( P a r t . 1) T o s i h i d eS I M I Z UandS i g e oS A K A I 緒雷して， .原料胞の色相の原因をなしている.此の有色非糖原籾踏の表面に附請し，着色を与える色素が知何なる分を洗糖操作に依って集めたものがグ Hーンジヲ Yプで成分のものであり，又砂糖の精製に如何に影響するかをあって，要するに原料糖の品質を決定する重要な不純物調ぺんが為にグ Fーンジラ yフ・について研究を行った. と見ることが出来る. グ Pーンジラップ中に存在するヨロイド物質は精液の .粘度を増加せしめ，従来の研究は主に甘駕や甜菜汁中に存在するコロイ}' N : t糖操作，躍過操作を困難ならしめ物質に就てであって，グ Dーンシラップに関しては何もるものである.又一方，賠液の着色の原因をなし，製品行われていない所から，著者等はこの物質に就て研究をの色相，光沢に悪影響を及ぼすものと考えられる.この進めて行く事にしj木実験はその中のメタノー J レで沈殿 =ロイ γ物質中，塩酸酸也溶液によりアルコールを以てする物質につき研究を行った. 沈磁する物質はゴム質主称され，このゴム質について麗実験及ぴ結果々研究されて来た. 1 ) 試料の調製武下仰の研究によれば甘鷲汁中に合まれるゴム質の成グ Pーンシラップ Bx.60 。に稀釈し，分として，主なものはペントーザン，ガラグタン，合室索物質，甘驚倒，無機物等である事が朗らかにされている.生じたi'> U設は遠心分離恕 (4000r .p .m . ) で分離しる. 更に L .F .WIGGINS& 7 1'<に不溶な部分を除去する.更にこの操作をニ三回線返 J .H.WILLIAM3(りは甘張、汁し，沈波を精製して後，乾燥する.この場合の収量は約 ι 9 ア Dン，ロ中のアミノ酸としてグ Eシン，アラニン. - 1.2%であった. イシン，セ Fン，アスパラギン酷，ーアスパラぞン，グ1レ先ずメタノー Jレでグ 9ーンシラップ中の色素がどの程タミン酸，グルタミン. ])ヂン， γ アミノプチー 1レ酸皮に除去されたかを調べる為に，グ 9ーン V ラ Yプ各々等の存在を認めている.而して，グ 9ーンジラ Yプ中に之等の一部がアミノ醍やアマイドの形で移行して来ているものと考えられる. 叉 W.A .HARRISゐ L .W.NOR~IAN等3) その 1容に対し7容の割合で純粋のメタノー J レを添加し，揖狩放置す 1 9を戚り，一方はそのま ) . . 7 1'<に溶かし 1 0 0 c cに薄め，他方は 1 0 倍のメタノー Jレを加え，コロイド物質の一部を ‘ は甜菜ゴム質からデキストロース，マンノース，ガラグトース，アラピノースの存在を認めているが，ウロン酸は含まれていないと述べている.然るにウロン酸は果物の搾汁とか沈践し，除去後，これを 1 0 0 c ct こ務める. 両者に於ける色の濃度を光電比色計を使用し， o p t i c a ld e n s i t yを測定して比腎した.透過光線の波長と o p t i c a ld e n s i t yの関係は図に示される. メタノー Jレによる沈磁物の除去により，グ Pーンシラ・甜菜の抽出液中にしばしば見出される為，このグ Pーンップの色が薄くなった所から，グ Pーン V ラ Yプの色素. . '物質の一部とシラヲプにも甘鳶汁より移行して=ロイ 1 の一部はメタノールに依って沈践したと考えられる. なり，色素物質を形成するものと見られる. 以上の如く甘諜汁，甜菜汁中には煎t ¥ff以外の非糖分を含有し，其大部分はその清浄操作にて除去されるが，命 2 ) 沈波物の分析ー沈磁物の分析結果は次の様である. T a b l l'. A n a l y s i so ft h eP r c c i p i t a t l ' . C o n t e n t% T o t a ln i t r o g e n 2 . 0 2 Nitrogenouscompound 1 2 . 6 3 通常の清浄方法を以てしては除去し得ざる不意助は藤結品出の際、に非結晶怯の廃蜜となって大部分は結晶と分離される.然し命共一部分は医科糖の結品面に膜状に附着 6 1 第 1巻第 2号兵庫長科大学研究報告 Rぞd l l c i n gs l l g a r( h y d r o l i z c d ) Ash 2 0 . 9 1 4 2 . 3 5 アヌパヲギン酸，グ Jレタミン酸の存在が明らかに認められた.之等のアミノ陸は甘薦、汁に由来するものである A1 一AO 心 000000 ail--------h 白川口 0 0 0 0 0 0 仏 n h o h窓口 UH 白︾言 u 旧制O が，原料給工場り清浄操作に於て除去される事なく，長，い工程の聞に還元糖と重合してコロイ 1 '買の色素と成り ( 1 ) Di 11 1 t e ds y r u p( g / 1 0 0 c c ) ハヨ肉 M 7 ' ( I I ) Withm e t h y la l c o h o l 原料胞の結晶面に附着して精製工揚に入って来たものと t r e a t e ds y r u p( g / 1 0 0 c c ) 考えられる. 氏︾問、 M A 法文 (ロ)還元f: f l i 試料の調製はアミノ酸の場合と同一に行って後，プェノー 1レにより一次元展開を行い，発色剤ペンチヂンを用 M q /旬い発色させた.その結果，ガラクトウロン酸が見出され・ 4 5 0 た.このガラクトウロン酸の存在に就ては，原料甘張中 5 0 0 5 5 0 600. もNav 巴 l e n g t h( m / l ) に存在するペクチンの構成物質(5)刊で;l0るから，これが 6 5 0 清浄操作中に除去される事なく，そのま F i g .O p t i c a I D c n s i t yo ft h cGrecnS y r l l pS o l l l t i o n L原料絡の結晶函に附着し，或は有色の造蜜物質となって原料結に合蜜され，精製工場に入って来たものと考えられる。と表で明らかな様に，沈政物の殆んど大半は灰分で占総括められ，而も灰分中には Ca ，SOuFe ，P04，A1等の無機イオンが子在し，グリーンシラップのヨロイ1-'物質中，メタノー 1レで沈殿したもの L アミノ腔及びf E 類について一次及び二次元展開ペーパークロイトグラフにより検索し，次の様な結果を得7 こ. 1 ) 沈被物の加水分解によりアスパラギン酸司グ Jレタミン酸の存在が認められ，之等は甘f.11i汁より移行して来たものと考えられる. 2 ) 還元糖としてはガラクトウロン酷が見出された. この中 Ca ，S04両イオンが特に多 < 1 1 が認められた.これは恐らく CaS04 の形で沈政物い: 中に合まれるものと考えられる.之等灰分は甘Jl:~中に含有されていたもの以外に，砂糖製造中に加えられる無機塩類により培加したものと見られる. 室哀の含呈は僅かで、あるが還元憾とアミノイじ合物の結合に依って生ずるメラノイデン懸の色素仰はグリーンシ文献ラップの色素の主要成分と考えられるので，特に注目に 1 ) 武下斌:製糖イ七学委報，.1，3 1， (昭和 7年) 2 ) L .F .WWGINSand].H.WILLIU I 3 :1 .S .1 . 5 5，2 2 .( 1 9 5 3 ) . 3 ) W.A .HAR~IS ， L .W.N O R l l A N，] .H. T URNlm ，壬1 .F .HANEY ，andR:H.COTTON.:l n d . 'E品g. Chem・ 4 4，2 4 1 4 ，( 19 5 2 ) . 4 )， L .HOUGH ，] .K.N. ]ONE3andE .L .RlCH A R D 3 e m .1n d .1 9 5 4，5 4 5 . :Ch 値する'. . ，2N ，O .1Nの各種の酸で叉還元糖を調べる為に 12N 加水分解をなし，ペ 1レトラン法で還元結を定f ました. 1 2 N の様な濃硫酸を用いれば水溶性の沈磁物は暗黒色の不溶解買となり，加水分解が不能で、あった .0.1Nの硫酸では充分に加水分解が達せられなかった .2N の硫酸につ 5 ) 浜口栄次郎，倉沢文夫:製糖他学受報 6 ，9 . ( 昭いて 8時間湯浴上で加温して漸く成程度の還元力が得ら和1 3 年) れた.而もその還元力は大でらるとは考えられない.之 6 ) 三宅捷，浜口栄次郎，倉沢女夫・製ぬ‘化学支報， 7 ，6 1，(昭和 1 4 年) 等の事より，沈政物は多糖類の中で、も殴粉〈古〉よりも分解が困難で、ある A へミセ 1レローズ"ベクチンの様なものが合まれているのでないかと考えられる.一方加水分解により酸及びア 1レカリに不溶な物質が生成されるが，この物質に就ては今後の研究に譲る事にする. 3 )ベーパークロマトグラブによる分析付) アミノ睦試料約 19 を取れ 2N 硫酸 3cc を加え，~浴中で加水分解を行った後，苛性ソーダで中和を行い，更に茨酸パリ?ムにて硫酸棋を除き脱色後，約 1 c cに波縮する 1 < . (4 :1 之をブェノー Jレ及びプタノー}'-'陸酸:7 1)の二積の展開斉Ijを斥い p 二次元展開を行った.乾燥後，ニンヒドリンてで発色を行い Rf悩を求め定住を行った. Summary Thea l l t h o r ss t l l d i e donth 巴c ol 1 o i ds l l b s t a n c e ，which wasp r e c i p i t a t e dbya d d i n gm e t h y la l c o h o li ng r e e n s y r u po ft h es u g a rr e f i n e r y . By r e m o v i n go ft h i s p r e c i p i t a t e ，thec o l o l l ro ft h es y r l l p became l i g h t e r . Thent h ep r e c i p i t a t ei sr E g a r d e da st h eC O l O l l r i口g m a t t e ro ft h e町民ns y r u p . Byh y d r o l y s i so ft h i sp r e c i p i t a t ew i t h2Ns l l l p h l l r i C a c i d，some amino a c i d and s l l g a r¥ v e r ed e t e c t e d c h r o m a t o g r a p h i c a l 1y . J . Aminoa c i d A s p a r t i c. z c i dandg l u t a m i ca c i d 2 . Reducings u g a r G a l a c t o u r o n i ca c i d . ( L a b o r a t o r yo fC h e m i c a lI n d u s t r y ，日y o g oU n i v e r s i t yo fA g r i c u1 tu r e . ) 6 2