水系の2,2’-ｱｿﾞﾋﾞｽｲｿﾌﾞﾁﾛﾆﾄﾘﾙ（ABN）の分析法長野県環境保全研究所笹井春雄渡辺哲子薩摩林光土屋としみ 2006年9月ＡＢＮの構造ＣＨ３Ｈ3ＣＣＣＮＣＨ３ＮＮＣＣＮＣＨ３ＡＢＮの物性物質分子量ＡＢＮ 164.21 物質ＡＢＮ *) ＳＲＣ融点*) （℃） 101.5 水溶解度*) (mg/100mL） 35 PhysProp Database 沸点*) (℃) 融点以上分解蒸気圧*) (mmHg) 0.0067(25℃) LogPow*) 1.1 用途重合開始剤、発泡剤ＡＢＮの調査目的（環境省エコ調査）１）ＡＢＮはポリマー産業で重合開始剤として閉鎖系で多く使用されている。２）PRTR法の第一種指定化学物質であるが排出量が少なく、指定を検討する。３)生態リスクの評価に必要（生態毒性が認められ、生産量多い → 環境データない）ＡＢＮの注入口での分解ＴＭＳＭＴＭＳＭＡＢＮＡＢＮ注入口温度１５０℃ TMSN：Tetramethylsuccinonitrile ＴＭＳＭＲ－Ｎ＝Ｎ－Ｒ → ２Ｒ・＋Ｎ２ＴＭＳＭ注入口温度２４０℃ 注入口温度とＡＢＮの分解 1.20 TMSN ABN 1.00 強度比 0.80 0.60 0.40 0.20 0.00 270 240 200 150 注入口温度(℃) 120 110 100 ABN：110℃に対する比 TMSN：240℃に対する比ＡＢＮとＴＭＳＮのマススペクトル ABN TMSN 注意点１．ＧＣ注入口１１０℃ ２．ＧＣカラム恒温槽が１００℃以下でABN が溶出するカラム（5%フェニルメチルシリコン系）（WAX等ではＧＣカラム中で分解しﾌﾞﾛｰﾄﾞなﾋﾟｰｸ）３．固相抽出後、脱水を充分にするＧＣ／ＭＳ条件カラム: DB-5MS 30mX0.32mmX0.25μm 温度 : 60℃(1分)-5℃/分-100(0分)-20℃/分 -280℃(5分) 注入口温度：110℃ ｷｬﾘｱｰ: He 35kPa m/Ｚ: ＡＢＮ 68(定量用)69,121(確認) 内標準 4-ﾆﾄﾛﾄﾙｴﾝ-d7 144 分析フロー水質水試料 300mL → 固相抽出 → 脱水 → ＰＳ－２ Air puｒge 45min. 溶出 → Dryｶｰﾄﾘｯｼﾞｴﾀﾉｰﾙ5mL 内標準添加 → ＧＣ／ＭＳ 4-ﾆﾄﾛﾄﾙｴﾝ-d7 検出下限等検出下限と定量下限水質(μg/L) 検出下限定量下限 0.042 0.11 装置検出下限（ＩＤＬ） IDL (μg/mL) 0.0032 濃縮率 300 試料濃縮換算値 (μg/L) 0.011 添加回収実験試料精製水河川水海水試料量(mL) 添加量(μg) 測定回数回収率(%) C.V.(%) 300 0.1 7 100 2.7 300 0.1 7 99 3.3 300 0.1 3 96 4.2 検量線の一例 ABNの検量線 y = 0.5644x 2 R = 0.9993 1.2 面積比 0.9 0.6 0.3 0 0 0.5 1 濃度比 1.5 2 2.5 (ABN：0.01～1μg/mL,内標：0.5μg/mL) 標準物質のSIMクロマトＩＳＩＳＡＢＮＡＢＮ ↑ 分析例（河川水）河川水無添加 ↑ 河川水添加 ↑ 分析例（海水）海水無添加 ↑ 海水添加 ↑ 保存性 ABNの冷蔵庫中での保存性 0.1 濃度(μg/L) 0.08 0.06 0.04 0.02 0 0 10 20 30 40 50 60 経過日数（日）河川水にＡＢＮを添加し(0.1μg/L)冷蔵庫中で保存まとめ水試料のＡＢＮの分析法を検討した。 (1)本法により水中にppbレベルで存在するＡＢＮの分析が可能である。 (2)調査した河川水、海水からＡＢＮは検出されなかった。