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有機物質化学
有機化合物の反応（3）
カルボニル化合物の反応(2)
○ アルデヒドの命名
O
H
O
H
O
H
methanal
ethanal
H
4
7
5
O
butanal
1
H
O
H
H
アルデヒドにおける位置番号
cyclpentanecarbaldehyde
OH
O
2
3
H
H
propanal
O
6
O
O
H
O
O
O
3-ethoxybutanal
butanedial
?
H
○ ケトンの命名
O
O
O
O
propanone
(methylketone)
butanone
(ethyl methylketone)
O
pentan-2-one
pentan-3-one
O
O
3
1
2
3
1
2
ケトンにおける位置番号
3,6-dimethyloctan-4-one
4-phenylbutan-2-one
(methyl2-phenylethylketone) (2-methylbutyl1’-methylproyplketone)
○ アルデヒド、ケトン類の性質と反応性
δ－
カルボニル基では、酸素が炭素より電気的に陰性である
から、酸素が２重結合の電子のかなり部分を占有する。
よって、カルボニル基の極性は大きく、カルボニル炭素
は、正の電荷を帯び、求核剤に攻撃される。
O
δ＋
R
R'
•求核付加反応
O
R
SP2
O
R
R'
R'
Nu
SP3
SP3
H:B
:B
OH
R
R'
Nu
Nu
カルボニル化合物の反応性
O
R
O
<
R'
R
O
<
H
•カルボニル炭素の局所的な正電荷は、電子供与
基であるアルキル基（R,R’）によって低くなる。（求
電子性の低下）
H
H
•嵩高さがより大きなアルキル基（R,R’)が置換に
よって、カルボニル炭素への求核剤の接近が不
利になっている。
•不可逆的求核付加反応
求核剤が強塩基ならば、四面体中間体から置換基が放出されない（不可逆的）。
O
O
R
R
R'
R'
H:B
:B
Nu
OH
R
R'
Nu
Nu
反応例
O
+
H
O
+
OEt
H 3C
H 3C
MgBr
MgBr
O MgBr
H 3O
H
CH3
H
CH3
O MgBr
OEt
CH3
OH
H 3O
?
OH
H
CH3
•可逆的求核付加反応
求核剤が比較的に弱い塩基ならば、四面体中間体から置換基が放出可能である（可逆的）。
O
O
R
R
R'
R'
H:B
:B
Nu
OH
R
R'
Nu
Nu
反応例
O
O
H
OH
O
KOH
+
EtOH, 0˚C
K
O
H
HO
K
O
O
O
O
•求核付加－脱離反応
求核剤の攻撃原子が孤立電子対を持ち、生成するOH基をプロ
トン化する十分な酸があれば水が脱離する（求核付加ー脱離）。
O
O
R
R
R'
R'
H:B
Nu
:B
OH
R
R'
Nu
H
OH
R
R'
Nu
H:B
:B
Nu
反応例
O
O
cat. TsOH
H
O
EtOH, reflux
O
+
cat. TsOH
HN
EtOH, reflux
N
Nu

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