X 線吸収近傍スペクトル - SLit-J

X 線吸収近傍スペクトル
X-ray Absorption Near Edge Structure (XANES)
●物質中の特定元素周辺の化学状態、構造の対称性に関する情報が得られる
●測定手法が比較的簡便であり、結晶および非晶質を問わず有効
●高輝度の放射光を用いた希薄試料の分析・反応のその場観察への応用
測定原理 物質中に含まれる元素の吸収端から数十 [eV]
程度高エネルギー側の領域 (EXAFS 領域) では、光電子の
非占有軌道および準連続準位への励起に伴う、吸収スペク
トルの振動構造が観察される。この振動構造を解析するこ
とにより、物質中における測定対象元素周囲の構造および
電子状態に関する情報を得る。
得られる情報 物質中の特定元素周辺の化学状態(化学
形、電荷の状態等)、構造の対称性(配向の向き)に関する情
報が得られる。混合物の場合、混成比を見積もることが可
能。
特徴 測定手法が比較的簡便であり、結晶および非晶質を
問わず有効である。試料の形態に制約が少なく、ガス・
図 1. 吸収スペクトル中の XANES 領域*1
液体や薄膜の構造解析にも用いられる。
応用例 Sn, Ni 系触媒の担時触媒の状態分析 (SAGA-LS)
http://www.saga-ls.jp/images/file/Publication/Experi
ment%20Report/H22/L/100545L_yano.pdf
図 2. 多素子半導体検出器を用いた
XANES 測定のセットアップ*2
図 3. 高配向パイログラファイトについて X 線入射角を変え
た時の C-K 球種端 XANES スペクトル(配向性評価)*3
東北放射光施設における展開 高輝度のナノビームを用
いることにより、空間分解能および時間分解能を向上させ
た測定が可能である。また、利用可能な X 線のエネルギ
ー領域の制約から、従来のシンクロトロン放射光施設で測定
が困難であった軽元素の解析にも対応する。
図 4. 銅 の 価 数 変 化 に 伴 う
XANES スペクトルの変化*4
既存ビームラインとの基本スペック比較
硬X線 EXAFS
光源
SPring-8
SLiT-J
KEK (PF ring)
BL-01
BL-03
BL01B1
BL39XU
BL-7C
アンジュレータ
アンジュレータ
偏向電磁石
アンジュレータ
偏向電磁石
エネルギー範囲[keV]
3~30
3~30
3.8~113
5~38
4~20
エネルギー分解能 ΔE/E
~10-4
~10-4
3×10-5~2×10-4
1×10-4~2×10-4
~2×10-4
ビームサイズ [μm]
~1
<0.1
-
600×600
-
光子数(集光位置) [photons/sec]
~1012
~1010
109~1011
2.4×1013~5.3×1013
1010 (非集光時) ~1011 (集光時)
SPring-8
KEK (PF ring)
BL-02
BL-04
BL25SU/B
BL-11B
光源
アンジュレータ
アンジュレータ
アンジュレータ
偏向電磁石
エネルギー範囲[keV]
0.1~3
0.1~3
0.2~2
2~5
エネルギー分解能 ΔE/E
~10-4
~10-4
~3×10-4
~2×10-4
軟X線 EXAFS
SLiT-J
ビームサイズ [μm]
~1
<0.1
~100
5000×2000
光子数(集光位置) [photons/sec]
~1013
~1010
~1012(ナノビーム~109)
~1011
SLiT-J
SPring-8
KEK (PF ring)
KEK (PF-AR ring)
BL-06
BL14B2
BL12C
AR-NW2A
アンジュレータ
偏向電磁石
偏向電磁石
偏向電磁石
エネルギー範囲[keV]
3~30
3.8~72
4~23
5~25
エネルギー分解能 ΔE/E
~10-4
~10-4
~2×10-4
~2×10-4
時分割 EXAFS
光源
ビームサイズ [μm]
<0.1
-
-
-
光子数(集光位置) [photons/sec]
~1010
~1010
~5x1010
~6x1010
*1 : http://www.mst.or.jp/method/tabid/139/Default.aspx
*2 : http://www.spring8.or.jp/wkg/BL01B1/instrument/lang/INS-0000000405/view
*3 : http://www.mst.or.jp/Portals/0/case/pdf/b0215.pdf
*4 : http://www.spring8.or.jp/ext/ja/iuss/htm/text/06file/healthcare-8/honma.pdf