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2016 年度前期有機化学演習第１１回エノール・エノラートの反応
1. 以下の反応の機構を示しなさい。
O
O
–OEt
OEt
O
+
OEt
EtOH
O
OEt
H
2. シクロヘキサノンのα炭素をメチル化するため、一当量の LDA でエノラート
を生成させ、その後 CH3I を加えて反応させた。ところが、生成物には二つの
メチル基が結合した下のような副生成物が混入していた。これらの副生成物
が生成した理由を説明しなさい。
(1) LDA
(2) CH3I
O
O
O
+
+
O
3. 下のエナミンを CH3I と反応させ、得られた生成物を酸性の水で加水分解す
ると、2-メチルシクロヘキサノンが得られる。(1) 反応機構を示しなさい。(2)
2. とは異なり、この場合はメチル基が二つ以上結合した副生成物はほとんど
生成しない。理由を説明しなさい。
N
4. アジピン酸から 2-メチルシクロペンタノンを合成する方法を提案しなさい。
O
O
HO
OH
O
5. 下の反応は、生物の「呼吸」における生化学反応の一つである。この反応は、
アルドール付加の逆反応 (retro-aldol reaction)と見なすことができる。反応機
構を示しなさい。
OH OH
P
OH
P
OH O
P
H
O
+
P
HO
O
P
=
O
P O–
O
O–

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