熱および衝撃に安定な ジアゾ基転移試薬 特 徴 N ・熱，衝撃，摩擦に安定な固体結晶。 ・温和な条件下でジアゾ基の導入が可能。 ・副生成物が水溶性のため，分液操作で 除去が可能。 N CH3 PF6 N3 CH3 北村らが開発した 2- アジド -1,3- ジメチルイ ミダゾリニウムヘキサフルオロホスファート （A2457）は，熱，衝撃，摩擦に安定な結晶 性のジアゾ基転移反応試薬です。 示差走査熱量測定 (DSC) から熱分解温度 は 200゜ C，落鎚感度試験および摩擦感度試 験は共に陰性で，熱，衝撃に対して安定で あると報告されています 1)。 [A2457] 用 途 1,3- ジケトン類やアミン類へのジアゾ基導入試薬 O O O R1 R1 R2 O N2 R NH2 R2 R N3 反応例 1 1,3- ジケトン類のジアゾ基導入反応 1) O R1 A2457 (1.2 eq.) O O Et3N (2.0 eq.) R2 CH3CN, THF, 0゜ C, 10 min O R1 R2 N2 Entry R1 R2 Yield (%) 1 Me Me 83 2 Ph Ph 90 3 OEt OEt quant. 4 CH2C(Me)2CH2 86 熱および衝撃に安定なジアゾ基転移試薬 反応例 2 芳香族および脂肪族アミン類のアジド化反応 2) A2457 R NH2 DMAP CH2CI2 R N3 Entry R A2457 (eq.) DMAP (eq.) Temp. Time (h) Yield (%) 1 Ph 1.15 1.1 rt 2.5 87 2 4-MeC6H4 1.15 1.1 rt 1.5 94 3 4-O2NC6H4 2 3 50 ゜ C 4 61 4 PhCH2CH2 1.15 5a) rt 0.25 74 5 1-adamantyl 1.15 1.1 rt 0.33 71 a) Et3N is used instead of DMAP. 使 用 例 1,3- ジカルボニル類からのジアゾ化合物の合成 1) 反応容器にアセトニトリル (0.5 mL)，A2457 (0.6 mmol)を入れ，0 ゜ C に冷却する。これに1,3-ジカルボニ ル化合物 (0.5 mmol) およびトリエチルアミン (1.0 mmol) の THF (2.0 mL) 溶液を加え，不活性ガス雰囲 気下，10 分間撹拌する。水 (5 mL) で反応を停止させ，ジクロロメタンによる抽出操作 (3 x 10 mL) の後， 有機層を合わせ，ブライン (15 mL) で洗浄後，無水硫酸ナトリウムで乾燥させる。減圧下，有機溶媒を除 去し，ほぼ純粋なジアゾ化合物の粗製を得る。この粗製をシリカゲルのフラッシュカラムクロマトグラフィ ー ( ヘキサン / 酢酸エチル ) で分離精製し，対応する2-ジアゾ-1,3-ジカルボニル化合物の純品を得る。 A2457 2-Azido-1,3-dimethylimidazolinium Hexafluorophosphate 5g 12,100円 1) M. Kitamura, N. Tashiro, S. Miyagawa, T. Okauchi, Synthesis 2011, 1037. 2) M. Kitamura, M. Yano, N. Tashiro, S. Miyagawa, M. Sando, T. Okauchi, Eur. J. Org. Chem. 2011, 458. 弊社製品取扱店 営業部 大阪営業所 〒103-0023 東京都中央区日本橋本町 4-10-2 TCIビル 2 階 Tel: 03-3668-0489 Fax: 03-3668-0520 E-mail: [email protected] 〒541-0041 大阪府大阪市中央区北浜 1-1-21 第 2 中井ビル 1 階 Tel: 06-6228-1155 Fax: 06-6228-1158 E-mail: [email protected] www.TCIchemicals.com/ja/jp/ RR-003 20120928 Printed in Japan
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