29L-am11 有機触媒によるアルキノエートの不斉異性化反応とその応用 1 1 竹本 佳司（ 京大院薬） ◯鈴木 雄介 1 ，古川 雅也 1 ，猪熊 翼 1 ， [目的] アレンは多くの生物活性天然物に含まれる重要な部分構造であり、キラ ルな合成素子としても価値が高い。これまでに我々はベンゾチアジアジン構造を 有する水素結合ドナー型触媒１ １を開発し、本触媒が鎖状アルキノエートのアレン へのエナンチオ選択的な異性化反応に有効であることを報告してきた。本異性化 反応を環状化合物に適用すれば、医薬品合成上有用な光学活性ヘテロ環化合物の 触媒的不斉合成へと展開できるのではないかと考え、本研究に着手した。 [結果] ラセミ体のアルキノエート２ ２に対して、ベンゾチアジアジン触媒１ １(10 mol%)をジクロロメタン中室温で作用させたところアレンへの異性化反応がスム ーズに進行し、対応するアレノエート３ ３を単一生成物(71%ee)として収率良く得る ことに成功した。また、本反応は環状のみならず鎖状化合物にも適用可能であり、 対応する三置換アレン体が高エナンチオ選択的に得られることも見出している。 本反応の条件最適化および基質適用範囲などについても併せて発表する。
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