乳化重合における期間 I、期間 II、期間 III
図は典型的な疎水性モノマーであるスチレンの乳化重合系における重合率と重合
速度並びに表面張力の関係で、期間 I、II、 III に分けることができます。期間 I
では、モノマーを可溶化した乳化剤ミセル（直径 5-10 nm, 1018 個/mL）中に水相で
発生した開始剤ラジカルが浸入して重合が進行し、次々にポリマー粒子が形成さ
れていくので最終的に乳化剤ミセルが消失し（そのためにその前後で表面張力が
急激に上昇）、ポリマー粒子の生成が完了します。期間 II では、重合の場である
ポリマー粒子の数が一定（1014 個/mL）で、その中には開始剤ラジカルが 10 秒毎
に浸入して瞬間的に停止反応が起こるためにラジカル数は０か１個で、また水相
に分散したモノマー滴（直径約３µm, 1010 個/mL）からモノマーが移動して常にモ
ノマーで飽和しているので結果として重合速度は一定です。期間 III では、モノマ
ー滴が消失してモノマーの補給がないために粒子中のモノマー濃度が減少し、そ
れに伴って重合速度が低下していきます。