無機化学小テスト No.3-4(H27.1.9)解答例

無機化学小テスト No.3（H28.1.22）解答例
１．下記の錯体の有効磁気モーメントを推定せよ(√
のまま，単位 μB)．Pt は Ni 族
(NH4)3[FeF6]：
Fe3+，d5，八面体型 high spin，μ= 2 5 / 2 x 7 / 2 = 35 µ B
K2[PtCl6]：
Pt4+，d6，八面体型 low spin，μ= 2 0 x1 = 0
学籍番号＿＿＿＿＿氏名＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
７．[Ni(CN)4]2-の塩は反磁性であった．この錯体はど
んな構造をもっていると考えられるか．理由も説
明せよ．
2+
Ni は d8 である．四面体配位であれば S>0 となるが，
平面四配位であれば S=0 となる．この錯体は反磁性
であるので，平面四配位構造となっている．
２．下記の錯体の有効磁気モーメントを推定せよ(√
のまま，単位 μB)．Pd は Ni 族
K3[Co(CN)6]：
Co3+，d6，八面体型 low spin，μ= 2 0 x1 = 0µ B
[Pd(H2O)4](ClO4)2：
Pd2+，d8，平面型，μ=0
８．[NiCl4]2-の塩は常磁性であった．この錯体はどん
な構造をもっていると考えられるか．理由も説明
せよ．
Ni2+は d8 である．四面体配位であれば S>0 となるが，
平面四配位であれば S=0 となる．この錯体は常磁性
であるので，四面体配位構造となっている．
３．下記の錯体の有効磁気モーメントを推定せよ(√
のまま，単位 μB)．Rh は Co 族
Na2[CuCl4]：
Cu2+，d9，四面体型，μ= 2 1 / 2 x3 / 2 = 3µ B
[Rh(NH3)5Cl]Cl2：
Rh3+，d6，八面体型 low spin，μ= 2 0 x 2 = 0µ B
９．[NiCl2(P(C2H5)3)2]は反磁性であった．この錯体は
どんな構造をもっていると考えられるか．理由も説
明せよ．
2+
Ni は d8 である．四面体配位であれば S>0 となるが，
平面四配位であれば S=0 となる．この錯体は反磁性
であるので，平面四配位構造となっている．
４．[Co(NH3)6]3+の結晶場安定化エネルギー（CFSE or
LFSE）を求めよ．根拠となる図も示せ．
Co3+，d6，低スピン，
3∆ o
右の図より，
１０．18 電子則に基づいて次の化合物中の n の値を
求めよ．
[W(η6-C6H6)(CO)n]（ただし，W は Cr と同族）
(η6-C6H6)は中性で 6 この供与電子をもつ．W は 0 価
であるので d6 であるので，
価電子総数=6+6+2n=18 より，n=3
5
2∆
12∆ o
or 2.4∆ o
LFSE = 6 × o =
5
5
2∆ o
5
５． [Mn(H2O)6]2+ の結晶場安定化エネルギー（CFSE
or LFSE）を求めよ．根拠となる図も示せ．
2+
Mn ，d5，高スピン，
右の図より，
3∆ o
5
LFSE = 3 ×
2∆ o
3∆
− 2× o = 0
5
5
2∆ o
5
６． [Ni(en)3]2+ の結晶場安定化エネルギー（CFSE or
LFSE）を求めよ．根拠となる図も示せ．
2+
Ni ，d8，
3∆ o
右の図より，
5
LFSE = 6 ×
2∆ o
3∆
6∆ o
− 2× o =
or 1.2∆ o
5
5
5
2∆ o
5
１１．18 電子則に基づいて次の化合物中の n の値を
求めよ．
[Rh(η5-C5H5)(CO)n]（ただし，Rh は Co と同族）
(η5-C5H5)は-1 価で 6 この供与電子をもつ．Rh は+1
価であるので d8 であるので，
価電子総数=8+6+2n=18 より，n=2
１２．18 電子則に基づいて次の化合物中の n の値を
求めよ．（ヒント：3 つの Ru は正三角形を形成）
[Ru3(CO)n]（ただし，Ru は Fe と同族）
Ru は 0 価であるので d8 である．Ru-Ru 結合をもつの
で，ひとつの Ru では，
価電子総数=8+2+2n=18 より，n=4
よって 3 つの Ru では，4x3=12
１３．四面体錯体が z 軸方向に対して平べったくなる
方向にゆがんだ時の d 軌道の分裂の様子を正四
面体錯体の場合から変形して示せ（全員）．
dxy
dyz,dzx
dx2-y2
dz2

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