構 NbCl5を用いた有機変換反応：オレフィンとニトリルからの第二級アミド合成端科学載技・加術推工進等機は合成触媒・高機能材料としての希少金属資源の超高度利用研究グループ ○安田馨（院生）、大洞康嗣（化学生命工学部化学・物質工学科教授）研究概要・成果 Previous Method for the preparation of Secondary Amides HBF4.OEt2 + [H ] or [M] [M] = BF3.OEt2, FeCl3.6H2O, CoCl2, Bi(OTf)3 O NaHCO3 aq Ar Ar N H R R1 OH, H2O R C N [H+] or [M] [M] = FeCl3.6H2O R2 C N O R1 R1 OAc, H2O R2 N H HBF4.OEt2 [M] [M] = Cu(OTf)2 n R1 Br, H2O Oct r.t., 24 h under Ar Lewis Acid 西 n R N Ph H 1 Et O Hep N H 2 0.2 2 NbF5 0.2 N H 3 TaCl5 0.2 4 ZrCl4 0.2 5 AlCl3 6 NbCl5 7 NbCl5 Ph + O 1 R N H R1 = Et, O n N H 81 92 0.5 45 (85 : 15) 1.0 79 [70] (86 : 14) 30 N H O Hep Ph O n=1 Ph 2 n n.d. N H Ph R = H 65 Br 64 R 10 (88 : 12) n.d. Bu R2 = nPr 89 (84 : 16) 10 (86 : 14) 0.2 Ph O t R1 = nHep, R2 = H 73 (86 : 14) Ph 25 (88 : 12) 複 1 NbCl5 R2 O R1 Total Yield (%) (1 : 2) X 断関 n 2 写・転 Entry Isolated Yield (%) O Lewis Acid (X mmol) 2 mL R Preparation of Various Secondary Amides 大学先 0.5 mmol N H B. V. S. Reddy, et al. Tetrahedron. Lett. 2010, 51, 4827. Effect of Lewis Acids Oct + Ph C N n n = 1, 2 S. Reymond, J. Cossy, et al. Eur. J. Org. Chem. 2012, 19. G.-R. Qu, H.-M. Guo, et. al. RSC Adv. 2012, 2, 6161. n O NaHCO3 aq O + N H n Hep R N H R R = Me 60 (83 : 17) F 54 (83 : 17) NH O 。 O O 禁 VX-950 (telaprevir) す H N O HN N O じ N H N N O ま ※ 無応用分野、実用化可能分野 NH H N N O O O NH2 O N H O 第二級アミドは生理活性物質の合成中間体として利用されている。本反応は薬学分野への応用が可能である。 SCH 503034 A. Sandström, et al., Bioorg. Med. Chem., 2008, 16, 2955. 問合せ先：関西大学化学生命工学部大洞康嗣 E-mail：[email protected] 関人ORDIST 先端科学技術推進機構社会連携部産学官連携センター、知財センター