Vol.4, No.3 / 2013年5月1日発行 !! !"#$%&"''"( 班員からの論文の紹介文部科学省科学研究費補助金!新学術領域研究領域略称「配位プログラム」領域番号 !"#$% 配位プログラミング -分子超構造体の科学と化学素子の創製- ! はM*による梅本試薬の還元により生成したCF 3 ·ラジカルがオレフィンに付加して新たなラジカルが生成し、これが電子移動によって生成したM + によって酸化されてカルボカチオン種となり、これに対して酸素求核剤が付加している。この反応は太陽光照射でも色なく進行するクリーンかつグリーンな反応である。今後他の触媒系と組み合わせて不斉合成などより緻密な反応への展開を計画している。（A03班東工大資源研穐田宗隆）太陽光（可視光）で促進される有機触媒反応：フォトレドックス触媒最新の論文より “ Three-component Oxytriﬂuoromethylation of Alkenes: Highly Efﬁcient and Regioselective Difunctionalization of C=C Bonds Mediated by Photoredox Catalysts”, T. Koike, Y. Yasu, M. Akita, Angew. Chem. Int. Ed., 51, 9567 – 9571 (2012). Double Helices of a Pyridine-Appended Zinc Chlorophyll Derivative 今のエネルギー・環境問題の観点からグリーンな反応の開発が望まれている。太陽は無尽蔵のクリーンな可視光エネルギー供給源であるにもかかわらず、希薄であったり、多くの有機物が太陽光の主成分である可視光を吸収しないなどの難点がある。このような問題に対して可視光を吸収できる増感剤を用いた水や二酸化炭素などの無機小分子の活性化が研究されてきたが利用されてきたが，有機物の変換反応への展開は限られていた。 [Ru(bpy)3]2+及びそのイリジウム誘導体（以下Mと省略）は数十年にわたってその可視光エネルギー捕捉能に着目した研究が行われてきたが、我々はその励起状態の酸化還元能に着目して、特に炭素!炭素結合生成反応を念頭に置いて反応開発を行ってきた。 M の励起状態 ( M * ) は二つの S O M O を含み、高エネルギー側の S O M Oに含まれる電子は還元剤として、低エネルギー側のSOMOに存在する正孔は酸化剤として作用する。さらに電子を授受した金属種は、その後再び電子の授受を経て基底状態に戻るため、一サイクルで還元!酸化ないし酸化!還元を達成できる高機能触媒作用を示す。（図には前者を示した。）このような触媒作用は ” フォトレドックス触媒 ” と称されており、数年前から筆者のグループなどの研究が端緒となって研究が開始され、今では大きな研究領域に育ちつつある。本論文では、 M 触媒共存下でオレフィン、梅本試薬（CF3化試薬）、酸素求核剤の混合物に可視光照射すると、C-C, C-O結合生成を伴った三成分カップリングが進行して医薬合成などで必要とされるトリフルオロメチル化合物が得られることを報告した。この反応系で 89 Y. Shinozaki, G. Richards, K. Ogawa, A. Yamano, K. Ohara, K. Yamaguchi, S. Kawano, K. Tanaka, Y. Araki, T. Wada, J. Otsuki, J. Am. Chem. Soc., 2013, 135, 5262–5265. (班友大月穣, A04 田中健太郎) ＊領域内共同研究の成果最新トピックス研究成果の論文掲載および表紙採択 Chemical Communications www.rsc.org/chemcomm Volume 49 | Number 39 | 14 May 2013 | Pages 4035–4426 本領域の研究に関する論文 (班友杉本"秀樹) がChem. Commun. 誌 (Vol. 49, Number 39) に掲載され、本号の表紙に採択されました。 Emerging Investigators Issue 2013 ISSN 1359-7345 COMMUNICATION Hideki Sugimoto, Kazuo Toyota, Shinobu Itoh et al. Oxo-sulfido- and oxo-selenido-molybdenum(VI) complexes possessing a dithiolene ligand related to the active sites of hydroxylases of molybdoenzymes: low temperature preparation and characterisation 1359-7345(2013)49:39;1-Z http://dx.doi.org/10.1039/C3CC90118A 日本化学会進歩賞を受賞山田鉄兵氏 (A03班九大院工)が日本化学会より第62 回進歩賞を授与されました。 URL: http://www.chemistry.or.jp/activity/prize/list.html#jyusyo-0 新学術領域「配位プログラミング」ニュースレター第４巻・第3号（通算第72号）平成25年5月1日発行発行責任者：西原寛（東京大学大学院理学系研究科）編集責任者：山元公寿（東京工業大学資源化学研究所） http://coord-prog.chem.nagoya-u.ac.jp