S17.1 ケト−エノール互変異性の平衡定 数 KE と pKa pKE a) pKaK b) CH3CHO 6.23 16.73 10.50 (CH3) 2CHCHO 3.86 15.49 11.63 PhCH2CHO ( cis-enol) 3.35 13.11 9.76 (trans -enol) 3.07 12.53 9.46 CH3COCH3 8.33 19.27 10.94 PhCOCH3 7.96 18.31 10.34 6.39 18.09 11.70 O a) pKE = –log KE（水溶液中，25 ℃） b) ケト形の pKa pKaE c) c) エノール形の pKa 文献：J. E. Keeffe, A. J. Kresge, in “The Chemistry of Enols,” Ed. Z. Rappoport, Wiley, Chichester (1990), Chapt. 7. 1,3-ジカルボニル化合物のエノール形は二重結合の共役のために一般的に安 定であるが，その存在比は溶媒によって大きく変化する．例えば，アセチルア セトンのケト型とエノール形の存在比は次のようになっている．この溶媒効果 は，エノール形が右に示すような分子内水素結合によってさらに安定になって いることに由来する．無極性溶媒中でその効果が大きく，水溶液中では溶媒和 がその効果を弱めている． O O O Me Me OH Me Me () !"# $%&'# H2O 87.1% 12.9% EtOH 25.6% 74.4% CCl4 5.4% 94.6% *+ 20% 80% O Me H O Me
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