原子で書いた文字「PEACE ’91

今後の予定
10日目 12月 7日 講義(6章)
11日目 12月14日 講義(6章の続き、熱機関の効率)
口頭報告2回目課題発表→宿題
12日目 12月21日 講義(これまでの復習、まとめ、班討論)
13日目 1月 11日(金),12日(土) 口頭報告2回目
※ 1月12日(土)は1・2時限目,21522教室
試験対策講座(質問受け付け)
1月16日(水)5・6時限目,21501教室
14日目 1月18日(全学的には休講日) 予備テスト
15日目 1月25日 定期テスト
前回の講義への質問
本日の課題
6章への感想・質問 (i-sysで提出)
1
重り = 力学的周囲
宇宙
(熱力学的世界)
= 系
+熱的周囲
+力学的周囲
系
系=現在注目している部分
恒温槽 = 熱的周囲
P59 図4-2
2
力学的周囲 DEmech
w
系
q
DE
DEtherm
熱的周囲
宇宙
DEuniv = 0
系
DE K
DE P
T
V
DE
DEel
化学反応
3
H
H
エネルギー
発熱
H-H
結合エネルギーと発熱
4
自由エネルギーとは何か?
G  H  TS
定温定圧条件下における自発的変化では
自由エネルギーは減少する.
定温・定圧変化では...
DG  DH  TDS
DS univ  DG / T
冊子p100
5
6
<エントロピー>
p72
S  k lnW
孤立系(宇宙)のエントロピーは自発的に増大する.
(エントロピー増大の法則 or 熱力学第2法則)
エントロピーは乱雑さの指標である.
7
S  S 空間配置  S エネルギー
 k B ln W空間配置  k B ln Wエネルギー
p72
8
発熱反応はなぜ自発的に進むのか?
高エネルギーの(不安定な)結合
低エネルギーの(安定な)結合
Wエネルギー>>1
Wエネルギー=1
p76 図5-10
9
ボールが低い場所で止まるのはなぜか?
p77 図5-11
分子の運動
p77 図5-12
マクロな物
体の運動
10
熱エネルギーになるとエントロピー増加
化学結合エネルギー → 熱エネルギー
電気エネルギー → 熱エネルギー
光エネルギー → 熱エネルギー
力学的エネルギー → 熱エネルギー
p75
11
吸熱変化が自発的に進行するのは
どういう場合か?
例: 水の蒸発
食塩の水への溶解
p78
12
力学的周囲
DSmech = 0
DStherm = -DH/T
系
DS
DH
宇宙
DSuniv
= DS + DStherm+ DSmech
熱的周囲
p80 図5-14
DSuniv = DS + DStherm >0 なら自発的に進行.
DSuniv = + 吸熱でStherm が減少しても,それ以上
にS が 増加すれば,自発的に進行.
13
重り = 力学的周囲
DSmech = 0
系
系
p79 図5-13
14
力学的周囲
DSmech = 0
DStherm = -DH/T
系
DS
DH
宇宙
DSuniv
= DS + DStherm+ DSmech
熱的周囲
p80 図5-14
DSuniv = DS + DStherm >0 なら自発的に進行.
DSuniv = + 吸熱でStherm が減少しても,それ以上
にS が 増加すれば,自発的に進行.
15
自由エネルギーとは何か?
G  H  TS
定温定圧条件下における自発的変化では
自由エネルギーは減少する.
定温・定圧変化では...
DG  DH  TDS
DS univ  DG / T
冊子p100
16
変化進行方向はDGによって決まる.
DG  DH  TDS
反応進行の要因
・DH が負(発熱する)
・DS が正(乱雑になる)
「エネルギーが低い方が安定」
→ 「自由エネルギーが低い方が安定」
17
なぜDH が負(発熱)であることが
変化を進める要因となるのか?
DG  DH  TDS
18
温度変化についてのルシャトリエの原理が
成り立つのはなぜか?
= 高温にすると吸熱反応が起こるように
平衡が移動するのはなぜか?
DG  DH  TDS
19
なぜ氷は0℃で融解するのか?
DG  DH  TDS
20
結晶(分子位置固定)
液体(分子位置可動,体積変化小)
気体(分子位置可動,大きな体積膨張)
21
分子の向き(配向)の乱れ
22
なぜ氷は0℃で融解するのか?
G
G  H  TS
液体
凝固
結晶
融解
T
融点
p103 図6-2
23
液体が相分離するのはどういう場合か?
相分離
DG  DH  TDS
24
水と油が分離する理由
水素結合
―
+
―
DG  DH  TDS
25
疎水性水和
P17
図1-25
DG  DH  TDS
26
定温定圧条件下で自由エネルギー
最低の状態(熱力学的な最安定状態)
が実現しないことがありえるか?
ありえるとすれば,どのような場合か?
冊子p104 質問6-3 27
触媒
触媒は活性化エネルギーを変化させる.
28
G  H  TS
G
過冷却液体
結晶
「過熱」は起こらない
液体
融点
T
29
エコカイロ
酢酸ナトリウム水溶液の結晶化による発熱
酢酸ナトリウム水溶液
酢酸ナトリウム三水和物(結晶)
30