一成分、二相共存系での平衡一成分固液共存系氷－水一成分、二相共存系での平衡 (P126) 一成分、閉じた系における平衡 Tphase 1 = Tphase 2 pphase 1 = pphase 2 ・平衡に達したのち温度か圧力が変化 → 式（6．3）が再び成り立つように各相の相対的な量が変化、平衡が移動・各相の化学ポテンシャルが等しくない → 相のうちの一つ（またはそれ以上）が安定ではない化学ポテンシャルの低い相がより安定な相安定相（例） H2O －10℃ μliquid > μsolid 氷 +10℃ μliquid < μsolid 水 0℃ μliquid = μsolid 水、氷問問解問解問解問解問解６.３相変化熱が平衡に与える影響・相変化が起こっている間系の温度は一定 → # 相変化は等温過程 # 一つの相がすべて完全に別の相になってはじめて熱は系の温度を変えるように作用しはじめる課題 1 P. 187 相変化のエンタルピー・融解，蒸発，昇華特徴的な熱の出入り → 純粋な化合物に対して融解熱 (heat of fusion) ΔfusH 蒸発熱 (heat of vaporazation) ΔvapH 昇華熱 (heat of sublimation) ΔsubH ・形式的には吸熱過程に対して定義 → すべて正の値・逆方向の相変化にも適用可能融解熱融解 ⇔ 凍結、凝固蒸発熱蒸発 ⇔ 凝縮・発熱過程に対しては，エンタルピーに負の符号ヘスの法則における逆の過程と同様相変化に伴い吸収、放出される熱量 m: 系の成分の質量添え字 trans : 融解，蒸発，昇華など任意の相変化 ΔtransH: これらの過程に伴うエンタルピー変化符号熱の流れの方向を把握し，発熱的であるか吸熱的であるかを正しく考えて与えることが必要物質量 n で表す場合・相変化そのもの本質的に温度一定で起こる・物質の融点や沸点 → 物質量一定、平衡において二相が共存する系（温度一定で起こる相変化についてのみ当てはまる）・標準融点、標準沸点以外の温度 → 式（6．6）は成立しない（例）水の変化相変化 ΔG=0 相変化＋温度変化 ΔG≠0 (6.6) からの一つの結論より、温度一定で起こる相変化では、書き直して ΔtransH : ΔvapH, ΔfusH （表にまとめられている） → 相変化に伴うエントロピー変化 ΔtransS 符号吸熱過程であるか発熱過程で判断問解問解トルートンの規則課題 2 P. 188