29SpmO8S 蛍光ニトロキシドの論理的設計に向けた消光メカニズム解析 ○ 松岡悠太 1,山崎俊英 1,白水智則 1,中西郁夫 2,大久保山田健一 1(l 九大院薬 ,2放医研 , 3 阪大院工 ) 敬3 ,福住俊一 3 , 【目的】有機スピン化合物であるニトロキシドは還元物質･フリーラジカルと鋭敏に反応するとともに､不対電子存在下では蛍光を消光させる｡これらの点に着目し､当研究室ではこれまでに､蛍光原子団とニトロキシド化合物を直接結合させた " 蛍光ニトロキシド" を合成し､蛍光分析法による還元物質･フリーラジカルの解析を行ってきた｡しかしながら､ニトロキシドによる蛍光団の詳細な消光過程は不明であり､論理的な設計が成された例はほとんどない｡そこで本研究では､蛍光ニトロキシドの論理的なプローブ設計を目指し､蛍光原子団に対する消光作用の詳細な解明を目的とした｡【方法】様々な蛍光原子団を有するニトロキシド誘導体を合成し､それらの光物性を測定した｡続いて電子移動による消光過程を考慮し､それぞれの酸化還元電位を測定した｡RehmWe l l e rの式より電子移動におけるギブズェネルギー変化量を算出し､消光作用の程度との関係性の検討を行った｡【結果と考察】今回合成した蛍光ニトロキシドは結合させた蛍光原子団によって消光作用の度合いが大きく変化した｡また､酸化還元電位の結果から､蛍光原子 LUMO準位間にニトロキシドに由来する分子軌道が存在し､熱力学的団の HOMOにも電子移動は起こり得ることが分かった｡さらに得られた結果をもとに Re hmWe l l e rの式を用いて電子移動におけるギブズェネルギー変化量を算出したところ､ニトロキシドの消光作用との間によい相関が得られた｡以上の結果より､ニトロキシドによる蛍光原子団の消光作用は､電子移動によっても引き起こされていることを強く支持すると考えている｡