29Mpm38S イナ ミ ドを基質 を した多置換 キノ リン合成法 の開発 直哉 1,竹本 佳 司 1,高須 清誠 1(1京大院薬 ) ○黒田 悠介 1,進藤 【目的】当研究室ではイナ ミ ドとアル ジ ミンか ら三置換オ レフィン構造 を有す る c L , 6 -不飽和ア ミジンの立体選択的合成 を報告 してい る 1,2｡本反応 では [ 2+2]環化 7 1電子環状反応 に 付加反応 によるアゼチ ン中間体の形成後､続 く トル ク選択的な 4 6 -不飽和ア ミジンが生成す る と考 え られ る｡我 々はアル ジ ミンの代 わ り よって α, にケチ ミンを用い ることで､合成化学的､医薬化学的に興味深 い四置換オ レフィ ンを有す る α, 6 -不飽和ア ミジンを得 られ る と考 え､検討 を行 った｡ 【 方法 ･結果 】イナ ミ ド 1とケチ ミン 2を強力なブ レンステ ッ ド酸である Tf 2 NH 触媒下で反応 させ た ところ､ 目的物の α, ら-不飽和ア ミジン 3ではな く､3, 4-ジ ヒ ドロキノ リン 4が高収率で得 られた｡ また､イ ミン及びイナ ミ ドの窒素上の置換 基の性質 によって､ア ミジン 3又 はジ ヒ ドロキノ リン 4が選択的に得 られ ること を見出 した｡本発表では基質一般性 と推定反応機構 について も併せ て報告す る｡ E WG ､ . T ′ R 2 .N B . , 八A.2 R lA 1 ･ . 一 ･ ･ . . . R3 _ 竺 2 1 )K.Takas ue tal .Cne m.Ear .J.2009,15,7026･ 7030. 2)K.Takas ue tal .J. Am.Cne m.So c . 2011,133,84708473.
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