不均一触媒 SiliaCat®

SiliCycle® 社
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不均一触媒 SiliaCat®
SiliaCat® は、独自のカプセル化プロセスによりシリカゲルに触媒分子を有機修飾した新しいタイプの不均一系
触媒です。SiliaCat® は触媒分子が外れにくいマトリックス構造により触媒の溶出が少なく、さらに大きな表面
積により高いターンオーバー数を実現しています。この機会にお試しください。
特 長
ラインアップ
●
●
●
●
●
高いターンオーバー数
正確な触媒含量
触媒分子が外れにくい
反応後の分離や洗浄操作が容易で再利用可能
高い熱安定性と高い物理的強度
■ SiliaCat® 製品一覧
製品名
構造式
用途
SiliaCat® Pd0
・選択的水素化反応
・脱ベンジル化反応
SiliaCat® Pt0
・ニトロアレーン選択的水素化反応
・ヒドロシリル化反応
SiliaCat® DPP-Pd
・鈴木 - 宮浦カップリング
・溝呂木 - Heck カップリング
・薗頭カップリング
・熊田カップリング
使用例 1
SiliaCat® S-Pd
・Stille カップリング
SiliaCat® TEMPO
・第一級、第二級アルコールの酸化反応
■ SiliaCat® Pd0 による 1-Octadecene と 1-Decene の還元反応の結果
高いターンオーバー数(TON)を示し、非常に少ない添加量
(0.01mol%)において高収率で Octadecan と Decane
を得ることができます。
Entry
Substrate
b
1
2c
3
1-Octadecene
4b
6e
Conv (yield)a (%)
TON
TOF/h
0.5
100 (99)
990
1980
3
98 (97.5)
4875
1625
0.01
5
95 (94.2)
9420
1884
0.1
0.5
100
1000
2000
4
95
4750
1188
6
97
9700
1617
Solvent (M)
0.1
d
5e
Time (h)
Catalyst (mol %)
1-Decene
0.02
0.02
0.01
MeOH/THF (1:1) (0.5M)
MeOH (0.25M)
a; Evaluated by GC/MS analysis. Isolated yield. b; Experimental conditions: 6 mmol substrate in 24 ml MeOH/THF (1:1 by volume ratio) and 0.1
mol % SiliaCat® Pd0 catalyst. c; Experimental conditions: 30 mmol substrate in 60 ml MeOH/THF (1:1 by volume ratio) and 0.02 mol % SiliaCat®
Pd0 catalyst. d; Experimental conditions: 60 mmol substrate in 120 ml MeOH/THF (1:1 volume ratio) and 0.01 mol % SiliaCat® Pd0 catalyst.
e; Experimental conditions: 71.5 mmol substrate in 285 ml MeOH and 0.02-0.01 mol % SiliaCat® Pd 0 catalyst under hydrogen balloon room
temperature conditions.
6
ナカライテスク株式会社 ケミカルキャンペーン 期間:2015 年 11 月 2 日(月)~ 2016 年 2 月 29 日(月)
使用例 2
■ SiliaCat® Pt0 によるヒドロシリル化反応の結果
ヒドロシリル化反応は、有機けい素化合物の合成で広く使用されています。SiliaCat® Pt0 は、この用途に使用で
きる不均一系触媒です。いくつかの反応例を以下に示します。
+
R
EtO
Silia
OEt
OEt
Si
Si
R
Time (h)
Temp. (℃ )
1-Octene
5
1-Decene
5
1-Octadecene
4-Vinyl-benzamine
3, 3-Diethoxy-prop-1-ene
OEt
OEt
1.3eq
Substrate
使用例 3
OEt
Toluene
H
1eq
® Pt0
1 mol%
Conversion (%)
Selectivity (%)
22 / 60
88 / 99
98 / 99
22 / 60
100 / 100
97 / 98
5
22 / 60
95 / 98
56 / 83
5/24
60
47 / 80
96 / 96
5
22 / 60
94 / 100
93 / 81
■ SiliaCat® DPP-Pd と SiliaCat® S-Pd による鈴木 - 宮浦カップリング反応での結果および再使用結果
SiliaCat ® Performance Comparison
[Conversion / Selectivity(%)]
Electron-donating
Electron-withdrawing
Substrate (R)
Reusability [Conversion / Selectivity (%)]
Pd & Si Leaching (ppm)1
DPP-Pd
(1mol %)a-b
S-Pd
(1mol %)c
Run 2
Run 3
Run 4
Run 5
100 / 100
Pd: 0.1, Si: 2
100 / 99
100 / 100
Pd: 0.05, Si: 1
100 / 100
Pd: 0.08, Si: 1.5
100 / 100
Pd: 0.1, Si: 3
99 / 98
Pd: 0.1, Si: 3.5
100 / 97
Pd: 0.1, Si: 3
100 / 99
98 / 99
Pd: 0.1, Si: 8
98 / 99
Pd: 0.07, Si: 5
100 / 99
Pd: 0.1, Si: 6
99 / 98
Pd: 0.1, Si: 5
100 / 97
Pd: 0.1, Si: 6
94 / 88
99 / 90
Pd: 0.2, Si: 7
97 / 92
Pd: 0.2, Si: 8
99 / 98
Pd: 0.1, Si: 4
98 / 97
Pd: 0.1, Si: 5
100 / 99
Pd: 0.9, Si: 5
82 / 100
100 / 100
Pd: 0.6, Si: 9
100 / 98
Pd: 0.4, Si: 7
60 / 97
Pd: 0.05, Si: 6
-
100 / 80
Pd: 0.07, Si: 3
94 / 100
99 / 99
Pd: 0.04, Si: 1.5
98 / 98
Pd: 0.1, Si: 2
81 / 94
Pd: 0.06, Si: 2
73 / 95
Pd: 0.03, Si: 7
100 / 99
Pd: 2.1, Si: 10
72 / 95
88 / 90
Pd: 0.3, Si: 7
75 / 95
Pd: 4, Si: 9
87 / 99
Pd: 0.6, Si: 10
68 / 96
Pd: 0.4, Si: 11
a; Corresponds to “Run 1” in the reusability study.General exp. cond.: 1 eq. substrate, 1.2 eq. PhB(OH)2, 2 eq. K2CO3 b; MeOH (0.1 M), 2 h, 65°C
c; EtOH/H20(0.12M) 4h, 77°
C ; 1 Using SiliaCat® DPP-Pd as catalyst under the same conditions previously described. Run #1 is the result presented
in the performance comparison section of the table.
使用例 4
■ SiliaCat® TEMPO による効率的アルコールの酸化反応
少ない触媒量で高収率かつ選択的にアルデヒドを得ることができます。
OH Silia
® TEMPO(0.01eq)
O
DCM, NaOCl(aq)(2.5eq)
KBr(0.1eq), pH9.1, 0℃,4h
・Yield:97%
・TON :9650
・Leach-Proof
(Si):1.5ppm
対象製品:SiliaCat® 5 製品の5 g, 10 g, 25 g, 50 g 容量
製品名
0
メーカー
製品番号 *
5g
価格
10 g
特別価格
価格
25 g
特別価格
価格
50 g
特別価格
価格
特別価格
SiliaCat® Pd
R815-100
16,500
9,900
31,000
18,600
71,900
43,140
133,100
79,860
SiliaCat® Pt0
R820-100
23,100
13,860
44,200
26,520
104,900
62,940
199,100
119,460
SiliaCat® DPP-Pd
R390-100
16,500
9,900
30,800
18,480
71,500
42,900
132,000
79,200
SiliaCat® S-Pd
R510-100
16,500
9,900
30,800
18,480
71,500
42,900
132,000
79,200
SiliaCat® TEMPO
R723-100
12,100
7,260
22,000
13,200
49,500
29,700
88,000
52,800
* メーカー製品番号は、容量ごとに異なります。例えば、SiliaCat® TEMPO 5 g のメーカー製品番号は “R723-100-5g” となります。
ナカライテスク株式会社 ケミカルキャンペーン 期間:2015 年 11 月 2 日(月)~ 2016 年 2 月 29 日(月) 7