SiliCycle® 社 希望納入価格の 40% Off 不均一触媒 SiliaCat® SiliaCat® は、独自のカプセル化プロセスによりシリカゲルに触媒分子を有機修飾した新しいタイプの不均一系 触媒です。SiliaCat® は触媒分子が外れにくいマトリックス構造により触媒の溶出が少なく、さらに大きな表面 積により高いターンオーバー数を実現しています。この機会にお試しください。 特 長 ラインアップ ● ● ● ● ● 高いターンオーバー数 正確な触媒含量 触媒分子が外れにくい 反応後の分離や洗浄操作が容易で再利用可能 高い熱安定性と高い物理的強度 ■ SiliaCat® 製品一覧 製品名 構造式 用途 SiliaCat® Pd0 ・選択的水素化反応 ・脱ベンジル化反応 SiliaCat® Pt0 ・ニトロアレーン選択的水素化反応 ・ヒドロシリル化反応 SiliaCat® DPP-Pd ・鈴木 - 宮浦カップリング ・溝呂木 - Heck カップリング ・薗頭カップリング ・熊田カップリング 使用例 1 SiliaCat® S-Pd ・Stille カップリング SiliaCat® TEMPO ・第一級、第二級アルコールの酸化反応 ■ SiliaCat® Pd0 による 1-Octadecene と 1-Decene の還元反応の結果 高いターンオーバー数(TON)を示し、非常に少ない添加量 (0.01mol%)において高収率で Octadecan と Decane を得ることができます。 Entry Substrate b 1 2c 3 1-Octadecene 4b 6e Conv (yield)a (%) TON TOF/h 0.5 100 (99) 990 1980 3 98 (97.5) 4875 1625 0.01 5 95 (94.2) 9420 1884 0.1 0.5 100 1000 2000 4 95 4750 1188 6 97 9700 1617 Solvent (M) 0.1 d 5e Time (h) Catalyst (mol %) 1-Decene 0.02 0.02 0.01 MeOH/THF (1:1) (0.5M) MeOH (0.25M) a; Evaluated by GC/MS analysis. Isolated yield. b; Experimental conditions: 6 mmol substrate in 24 ml MeOH/THF (1:1 by volume ratio) and 0.1 mol % SiliaCat® Pd0 catalyst. c; Experimental conditions: 30 mmol substrate in 60 ml MeOH/THF (1:1 by volume ratio) and 0.02 mol % SiliaCat® Pd0 catalyst. d; Experimental conditions: 60 mmol substrate in 120 ml MeOH/THF (1:1 volume ratio) and 0.01 mol % SiliaCat® Pd0 catalyst. e; Experimental conditions: 71.5 mmol substrate in 285 ml MeOH and 0.02-0.01 mol % SiliaCat® Pd 0 catalyst under hydrogen balloon room temperature conditions. 6 ナカライテスク株式会社 ケミカルキャンペーン 期間:2015 年 11 月 2 日(月)~ 2016 年 2 月 29 日(月) 使用例 2 ■ SiliaCat® Pt0 によるヒドロシリル化反応の結果 ヒドロシリル化反応は、有機けい素化合物の合成で広く使用されています。SiliaCat® Pt0 は、この用途に使用で きる不均一系触媒です。いくつかの反応例を以下に示します。 + R EtO Silia OEt OEt Si Si R Time (h) Temp. (℃ ) 1-Octene 5 1-Decene 5 1-Octadecene 4-Vinyl-benzamine 3, 3-Diethoxy-prop-1-ene OEt OEt 1.3eq Substrate 使用例 3 OEt Toluene H 1eq ® Pt0 1 mol% Conversion (%) Selectivity (%) 22 / 60 88 / 99 98 / 99 22 / 60 100 / 100 97 / 98 5 22 / 60 95 / 98 56 / 83 5/24 60 47 / 80 96 / 96 5 22 / 60 94 / 100 93 / 81 ■ SiliaCat® DPP-Pd と SiliaCat® S-Pd による鈴木 - 宮浦カップリング反応での結果および再使用結果 SiliaCat ® Performance Comparison [Conversion / Selectivity(%)] Electron-donating Electron-withdrawing Substrate (R) Reusability [Conversion / Selectivity (%)] Pd & Si Leaching (ppm)1 DPP-Pd (1mol %)a-b S-Pd (1mol %)c Run 2 Run 3 Run 4 Run 5 100 / 100 Pd: 0.1, Si: 2 100 / 99 100 / 100 Pd: 0.05, Si: 1 100 / 100 Pd: 0.08, Si: 1.5 100 / 100 Pd: 0.1, Si: 3 99 / 98 Pd: 0.1, Si: 3.5 100 / 97 Pd: 0.1, Si: 3 100 / 99 98 / 99 Pd: 0.1, Si: 8 98 / 99 Pd: 0.07, Si: 5 100 / 99 Pd: 0.1, Si: 6 99 / 98 Pd: 0.1, Si: 5 100 / 97 Pd: 0.1, Si: 6 94 / 88 99 / 90 Pd: 0.2, Si: 7 97 / 92 Pd: 0.2, Si: 8 99 / 98 Pd: 0.1, Si: 4 98 / 97 Pd: 0.1, Si: 5 100 / 99 Pd: 0.9, Si: 5 82 / 100 100 / 100 Pd: 0.6, Si: 9 100 / 98 Pd: 0.4, Si: 7 60 / 97 Pd: 0.05, Si: 6 - 100 / 80 Pd: 0.07, Si: 3 94 / 100 99 / 99 Pd: 0.04, Si: 1.5 98 / 98 Pd: 0.1, Si: 2 81 / 94 Pd: 0.06, Si: 2 73 / 95 Pd: 0.03, Si: 7 100 / 99 Pd: 2.1, Si: 10 72 / 95 88 / 90 Pd: 0.3, Si: 7 75 / 95 Pd: 4, Si: 9 87 / 99 Pd: 0.6, Si: 10 68 / 96 Pd: 0.4, Si: 11 a; Corresponds to “Run 1” in the reusability study.General exp. cond.: 1 eq. substrate, 1.2 eq. PhB(OH)2, 2 eq. K2CO3 b; MeOH (0.1 M), 2 h, 65°C c; EtOH/H20(0.12M) 4h, 77° C ; 1 Using SiliaCat® DPP-Pd as catalyst under the same conditions previously described. Run #1 is the result presented in the performance comparison section of the table. 使用例 4 ■ SiliaCat® TEMPO による効率的アルコールの酸化反応 少ない触媒量で高収率かつ選択的にアルデヒドを得ることができます。 OH Silia ® TEMPO(0.01eq) O DCM, NaOCl(aq)(2.5eq) KBr(0.1eq), pH9.1, 0℃,4h ・Yield:97% ・TON :9650 ・Leach-Proof (Si):1.5ppm 対象製品:SiliaCat® 5 製品の5 g, 10 g, 25 g, 50 g 容量 製品名 0 メーカー 製品番号 * 5g 価格 10 g 特別価格 価格 25 g 特別価格 価格 50 g 特別価格 価格 特別価格 SiliaCat® Pd R815-100 16,500 9,900 31,000 18,600 71,900 43,140 133,100 79,860 SiliaCat® Pt0 R820-100 23,100 13,860 44,200 26,520 104,900 62,940 199,100 119,460 SiliaCat® DPP-Pd R390-100 16,500 9,900 30,800 18,480 71,500 42,900 132,000 79,200 SiliaCat® S-Pd R510-100 16,500 9,900 30,800 18,480 71,500 42,900 132,000 79,200 SiliaCat® TEMPO R723-100 12,100 7,260 22,000 13,200 49,500 29,700 88,000 52,800 * メーカー製品番号は、容量ごとに異なります。例えば、SiliaCat® TEMPO 5 g のメーカー製品番号は “R723-100-5g” となります。 ナカライテスク株式会社 ケミカルキャンペーン 期間:2015 年 11 月 2 日(月)~ 2016 年 2 月 29 日(月) 7
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