電池評価用ガス分析セル リチウムイオン二次電池は、電解液として有機溶媒が使用されているため、充放電過程において種々のガスが発生します。 電池の性能・安全性向上を考える上でガス成分を把握し、発生メカニズムや原因を究明することは極めて重要です。 本セルは、充放電過程において発生するガス成分をオフライン(ガスタイトシリンジでガスをサンプリング)もしくは オンライン(ガスクロマトグラフに直結して連続的にサンプリング)で測定できるとともに正負極発生ガスを分別して サンプリング可能な、ガス分離型セルもラインナップしております。 島津製作所にて開発中の「LIB発生ガス自動連続評価システム」と併用することで、全自動化したガス評価システムも 構築することが可能です。 ON-line ガス混合型 OFF-line ガス混合型 ON-line ガス分離型 OFF-line ガス分離型 ガスクロと直結し正負極混合 されたガスを連続的に測定 ガスタイトシリンジで正負極混合 されたガスを間欠的に測定 ガスクロと直結し正負極分離 されたガスを連続的に測定 ガスタイトシリンジで正負極分離 されたガスを間欠的に測定 測定例1:ON-lineガス混合型セルでの初期充電時の連続測定 初期充電1サイクル目において4.2Vまで充電 を行い、その過程で発生する正負極混合ガス の連続測定を行った。 電解質:1M LiPF6(EC-DEC 1:1) 正極:コバルト酸リチウム 負極:天然球状グラファイト Cレート:1/15C(CC充電) GC測定間隔:30min 島津製作所製 高感度ガスクロマトグラフTracera +LIB GAS ANALYZER(開発品) CO H2 C2H4 O2 C2H6 CO2 N2 CH4 充電開始 4.2V ON-lineガス混合型セル 模式図 結果: 充 電 初 期 に お いて 、 H 2 ・ C O・ C H 4 ・ C2H4・C2H6が顕著に確認できた。 満充電(4.2V)になるに従い、各々のガス は減少した。 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 連続測定を行ったガスクロマトグラム ₍上から充電開始後1,5,10,15,20,25,30回目のデータ) 11.0 min 測定例2:OFF-lineガス分離型セルでの初期充電後のガス分別測定 初期充電1サイクル目において4.2Vまで充電を行い、 正負極それぞれで発生したガスをガスタイトシリンジ で分取し測定を行った。 OFF-lineガス分離型セル 模式図 電解質:1M LiPF6(EC-DEC 1:1) 正極:コバルト酸リチウム 負極:天然球状グラファイト Cレート:1/15C(CC充電) 島津製作所製 高感度ガスクロマトグラフTracera mV 12000 11000 H2 O2 10000 N2 9000 結果: ガスタイトシリンジの使用により大気成分 (O2・N2)が多く検出されたが、負極側 から、H2・CO・CO2および炭化水素が 多く検出された。 8000 7000 6000 C2H4 5000 4000 CO2 C2H6 3000 CO 2000 正極 CH4 1000 負極 0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 min 正極/負極各々のガスクロマトグラム 測定例3:ON-lineガス分離型セルでの初期充電時の連続測定 初期充電1サイクル目において4.2Vまで充電を行い、 正極および負極各々で発生するガスの連続測定を 行った。 V 電解質:1M LiPF6(EC-DEC 1:1) 正極:コバルト酸リチウム 負極:天然球状グラファイト Cレート:1/15C(CC充電) GC測定間隔:30min 負極 充電開始 4.2V 正極 C2H4 H2 CO2 CO 0.0 ON-lineガス分離型セル 模式図 2.5 5.0 7.5 C2H6 10.0 CO2 H2 min 0.0 2.5 5.0 7.5 C2H4 結果: 正極での検出ガスは少なく、主に負極か ら多く検出された。正極/負極において CO2はほぼ同濃度一定して検出された。 負極では、充電開始直後からH2が検出さ れ、続いて3.7V付近5回目の測定から、 CO・C2H4・C2H6が検出された。 正極においては、3.8V付近10回目の測定 から、C2H4が検出された。 10.0 min 正極/負極各々 連続測定を行ったガスクロマトグラム ₍上から充電開始後1,5,10,15,20,25,30,35回目のデータ) 〒 6 1 9 - 0 2 3 7 京 都 府 相 楽 郡 精 華 町 光 台 3 - 2 - 3 0 TEL:0774-39-8299 FAX:0774-39-8010 E-mail:[email protected]
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