演習問題と休講課題の解答

７月１６日の演習解答
問１．
Cu2+の八面体形ハロゲン錯体で，縦方向に伸びるひずみが生じる理由を，結晶場理論の観点か
ら説明せよ．
答．
Cu2+の電子配置は，
[Ar] (dxy)2 (dyz)2 (dxz)2 (dx2-y2)1 (dz2)2
であり，配位子と相互作用するのは主に，dx2-y2 と dz2 軌道である．dz2 軌道に二つの電子が入
ると，Cu2+の核電荷が効果的に遮蔽され，配位子は金属原子から遠ざかり，z 軸方向に結晶が
歪む．これで錯体のエネルギーが低下し安定する．
問２．
a ジアクアジクロロ白金（Ⅱ）
配位子：Cl―，H2O(neutral)
[ Pt Cl2 (H2O)2 ]
最初に金属，次にアニオン，後に中性の配位子
ｂジアミンテトラ（チオシアナト－N）クロム（Ⅲ）酸イオン
Diammine tetra (isothiocyanate) chromate (III)
配位子：NSC― ， NH3 (neutral)
[ Cr (NCS)4 (NH3)2 ]―
＊本来のクロム酸ではないが，錯体が負の電荷を有するので，chromate と書いたらしい．それ
を翻訳では，クロム酸と訳している．
ｃトリス（エチレンジアミン）ロジウム（Ⅲ）
[ Rh (en)3 ]3+ 配位子：en (neutral)
ｄブロモペンタカルボニルマグネシウム（Ⅰ）
[ Mn (CO)5 Br] 配位子：Br― ，CO (neutral)
e クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（I）
[ Rh (PPh3)3 Cl] 配位子：Cl― ，(PPh3) (neutral)
７月２０日の休講課題解答
問１．p163 演習問題 3.1
問２．p211 練習問題 4.27
Al2S3 +6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S
反応物の Al2S3 はルイス酸 Al3+とルイス塩基 S2-のアダクツと見なされる．同じく H2O はルイ
ス酸 H+とルイス塩基 OH-のアダクツと見なす．それぞれの酸と塩基を交換することにより，新
たなアダクツである Al(OH)3 と H2S が生じると解釈することが可能である．
問３．p253 練習問題 5.4
a)
E
0.05916
pH = 7, PO2 =0.2, EO=1.23
b)
E
0.05916
として，E = +8.06 V
問４．p324 練習問題 7.3
a) Cs
b) D3h
c) Td
d) C∞v
e) C1
f) Td

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