１．(1) ×（双極子モーメントに変化のない分子振動） (2) ○ (3) ×（常磁性シフトしたシグナルが観測されることも多い） (4) ○ (5) ×（マーカスの逆転領域が存在する）２．(1) 電子伝達．フェレドキシン，シトクロム c など (2) プラストシアニン．プラストシアニンの銅２価中心には２つの Cys と His，Met が配位してゆがんだ四面体型構造をとっている．このような配位環境によって銅１価の好む四面体型の配位構造が安定化されている結果，銅１価へと還元されやすくなっている．３．(1) 亜鉛．理由：容易には酸化還元を受けず，望ましくない電子移動が起こりにくい，4−6 配位と，柔軟に配位数を変化させることができるなど．役割：水の求核性を高める (2) (a) 亜鉛の方がルイス酸性が小さいので，反応の最適 pH がより塩基性側になる． (b) パープル酸性ホスファターゼでは，不対電子をもつ Fe(III)を含むので EPR シグナルが観測されるが，亜鉛２価（d10）に置き換えると反磁性になるので，シグナルは観測されなくなる． (3) 加水分解を受けるリン酸エステルを適切な位置に保持，加水分解における５配位リン中間体を安定化，求核攻撃後に，リン酸の酸素と水素結合を形成してリン酸アニオンの脱離を促進，など．４．Na+/K+ ATP アーゼなどのはたらきによって，細胞膜内外で Na+，K+などのイオンの濃度差がつくり出され，疎水性の細胞膜によって，イオンの行き来が遮られているため．５．光合成系で，Z スキームによって励起された電子で NADP+を還元し，CO2 還元のための還元剤である NADPH を合成する．ストローマからプロトンを受け取り，チラコイド膜内外のプロトン濃度勾配をつくる．６．(1) Cu(II) (2) 酸素運搬 (3) ヘモグロビン，ヘムエリトリン (4) Cu(II)で不対電子が存在するはずなのに EPR シグナルを示さない．架橋ペルオキソ配位子を介した反強磁性相互作用によって，２つの銅の不対電子が対になり，スピンが消失するため．７．(1) スーパーオキシドジスムターゼ．生体分子を損傷するスーパーオキシドイオンの分解 (2) スーパーオキソ配位子と水素結合を形成して，これを安定化する．単結晶 X 線構造解析によって，distal 酸素がアミノ基側を向いていることを示す．赤外あるいはラマンスペクトルで O–O 伸縮振動波数を調べ，水素結合形成によって O–O 結合が弱まっている（低端数シフトしている）ことを示す． (3) (a) 過酸化水素 (b) スーパーオキシドイオンに電子を渡して高原子価（３価）になったニッケルに電子を供与し，これを安定化する． (4) 別のスーパーオキシドイオンと反応して，ニッケルは２価へと還元される．スーパーオキシドイオンは１電子酸化され，酸素を与える． (5) 生体内の条件で複数の酸化状態を安定にとり，酸化還元を受けやすい．鉄，銅，マンガンなど．（Cu-Zn SOD には亜鉛が含まれているが，これは酸化還元に関係していないことに注意）