ブヨムベンゼン混合物のガスク獄マトグラフィ一

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ブヨムベンゼン混合物の
ガスク獄マトグラフィ一
男
晃
人
三
G3S C搬0瓢ato暮r＆擁y o｛も℃職分be期e鼓es魚鋤xt雛es
M墨t登0 霊亙丁0擁亙
A鷺e翫。遺重。τ撫e si蹴it鍛eo雛s磁er細舩t油。董㈱簸ob紛磁。むe薦縣e，
｛｝一シ憩一，茎｝一《重慧｝ご。無。董》e麓ze麓e， 1， 3，5−tr猛｝ro瓢（〉産｝￠墓ze勲e a盆d i，2，義一tτ三bτo盈。むe昼z￠鍛e
｝簸 react量（〉鶏夢ro（玉膿cts （夢簸｛ヨ盤｛｝霊s w呈tむ tr量聾蟄怠雄y玉茎｝蓋GS玉｝簸玉穀e ｛盤董〉ro磁i4e） by 弩寂s
c魏幡atひg盗癖y鎗s beeB夢rese簸teδ，藏e駕麹t魏s蹴夢｝e翻xed蝋鼓
2，3一感iC難嬬0谷rO欝もe益ze鍍e aS a簸i麓tey腿i St鍛6aぎd量S S曲垂eCt磁tG t簸e
3燃ysまs雄鞭霧Be滋。鐙一34coi殻雌雄（i§％o難｛｝i＆s窃戴L60∼80磁e曲，4磁鵬
x3憩）戯曲。C瞬癒鎚。3r∫三α療t徳e壷蓋ow r寂tεo董45認！磁i葺我船a
GC−2B琶盆s c簸r・灘t。瓢a夢鎗伽at c。撮撫ive t蹄e，S藪i縢融の．Ca髄r麟・且
￡耀VeS董Or辮獄GむrO脚わe獄ze豊e，0一，階，夢頑媛O通0もe盤ze無e，i，3，5−t曲r晦0一
魏砿e鷲我船1・2，4−tf量br・膿むe盤ze簸e欝欝3r綴等箪紬sy簸t簸etlc癒x雛es。至
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丁誌e sta豊d＆でδ 〈墨2v量atio豆s 量E ‡蓋e 縦無我豊yslS Gず sy簸t藪et呈。撫ixt殻三res co鼓一
ねi蝕gi2・22％・｛温㈱むr・曲繊e麓e，2§．79％・｛勲，i8．8i％・ま無，23．89％
脅重餅齢r・脚むe簸ze麓e，6・3％⑰董i，3，卜，鍛盛i7．8甥。｛i，2，4−t曲τ・憩か
紬ze臓e，weぎe憩。動τ幡。朧ze鍛e；§．66％，登一；§．5眺，驚；§．58％，。纏i厩一
撫。むe葺zeBe；9・46％・L3，5一；鍛瘍a磁i，2，をt曲f・膿むe麗慨；○．8嬬，
res茎｝ect孟veiy、
董 i賭
淵
フェノール類とト婁フェニルホスフィンジブロマイドとの反感でブ幹ムベンゼン髭合物，す
なわち・モノブPムベソゼン（以下鮫黎Bと酪謝，o一，磁一，獅ジブPムベγゼン（以下研，
磁㌦獅3Bβと略記），L3，5一，i，2，4一ト夢ブ與ムベンゼン（以下i，3，5一，i，2，嘆
一TBBと略記）を1生成するが，o一，鎚一，p一，D8Bおよびi，3，5一， i，2，4−Tβ8の沸点
が近接しているので分留法による分離羅難である。Siek圭orski，N簾擁tt至）らはブ翼ムベ
ンゼン漉合舞に中盤子照射を行ないブPムー82の化合物として，聾襲γ一癖。磁海東（藩CS）2カラ
ムをもちいる分断クPマトグラフィー1こよる分離定量法を報魯しているが，これらの各成分を
精確かつ迅速に分極する方法としてガスク韓マトグラフィーが最も有力な方法と考えられるが
その覇究に絶する報垂髪は見あたらない。
一方クβルベンゼン類のガスク腿マトグラフィーによる分離定量法に関しては多くの報篶が
ある。蓉滅e徽・0欲s2）らは4，4’一疑s（tr動e砿y玉）s重量y娠i擁e鍛yiε撫erを羅定糧薮捧とす
る分離管を矯い75。から2δびまで昇撮することにより，モノクPルベンゼンからヘキサクPル
ベンゼンまでの9種の溌合物を分離しているoCow我が）らはセライトにB綴to簸e−34を鴻弩
コーティングした分離管を矯いてべγゼン，ク翼ルベンゼソ，｛＞，雛一，獅ジク翼ルベンゼンコ
L2・駈ト”測レベンゼンの6成分を分離している。恥酌。総塑らによれば極甕の強い
癌島大学理斜報告第ig号
鎗
Tで玉総玉yi凶鐙諏厩eが最もすぐれていると違べているが，霧灘〉らの藩究によればクPルベ
ンゼン混合物の完全分離に適した分離管としてBe捻沁断路4とC鍵b倉w我x母線）の復金分離
管または，Be鏡臓e−34とD墨isoδecy玉油抜滋＆teの蕊合分離管の二種を震いれば全成分を完
全に分離すると報｛重している。小懇6）らは丁鼓er磁｛擁一2を獺いて酷，β一，γ一，δ一3猛Cの分
離定量を行ない，またM我r短r7》らはA癖eZG藪gre3se M，Y簾ov段s）らは建斑y短裁e giycoi
認鎗撚eを1蚕定絹漉体として覆いている○
このような現斌から著者は，Cow鍛および薩藻らの分離管に養濤し，ブPムベンゼγ類に
ついて分新法を検討した結果Be葺to鍛e−34をD姦so董羅L lこ給％コーティングした分離管を
覆いる二とによ参反慈生成物中の6成分についてほぼ満尾すべき講時定量法を見いだしたので
これらの結果について報告する。
2 装薫と試薬
2．i 装覆
ガスク揖マトグラフ：島津GC−2B型．
検患器：熱伝導度型・
カラム：錘i製内経4盈磁，長さ3憩のスパイラノレ型，
2．2 試薬
MBB，β一P3B，i，3，5−TBBは毒叛（東京化成）特籔贔を繕いた0
0一，懲一D董3B， i，2，尋一丁董38は文献蓋i載野縛澱i）の方法によ参合成した1。0−DBB b茎〉錠蓑矯，
50，箆誉i．6iig．組一DBBま〉茎》2台i嶺§、50，ガ言恐1洛（｝85． L2，4−TBB搬94300
2，3一ジク担ルブ翼ムベンゼγ（以下2，3−i》CBBと略記）は，2，3一ジク翼ルアニ夢ンを5
度以下の温度でジアゾ化し，S鍛綴撮eダer銭1こより合成しアルコーノレから再結晶する置搬夢§｛｝o
のものを絹いた。これらの試薬はいずれもガスク韓マトグラフ法で不縫物を認めな“ものであ
る。
肖標準溶薮：2，3−DCBBの紛3を糠脅してべγゼンに溶かし5倉翻とする。
3 分新法の検認
3．i 露定絹液体の選択と分籍条轄
クPルベンゼソ類の分離にCow3無巷），縄薬5〉らの推奨するBe嬢脇e−34，Be搬。簸e−34と
感難SG（玉ecyi茎｝難t駄3董eteの翫合およびBeRto澱e−3魂とC獄rむow継ε｛灘｛）の復金掻定絹数体のほ
かTrito豊yi油倉s麺2te， D墨octyや飽癒撮厩e， Poiy茎｝鼓e簸yi e搬er（5r雄琴）， Po妙et簸y−
ie豊e弩iycoi s雛cci簸纂主。， A茎｝三ez｛｝葺 grε段se L， S至難。｛｝難e DC55《）の9種の鼕鼕定糧渡｛本1こ
ついて分離管の長さ，撮度，キャ夢ヤーガスの流速などいろいろ変化させ全成分の分離籠，保
持時間およびピークの形状に，ついて詳細に匙較検討を行なった結果・Be醜｛撮e−34は保持時間
も短かく，全成分を完全滋分離するク導マトグラムを得ることができ，分離されたピークの形
状が良嚢子であることから嚢建網数体としてBe簸to戴e、34を採鶏することにした。
以上の綾討よ参分極条樽をつぎのように決定した。
濁定糧液体：鐙賊％Be旦t繊e礪／残農sひ磁L（鋳∼総メッシュ）類本クPマト工業
カラム温度：i叙）oC．
キャジャーガス：H2，器磁V磁隻鶏
験鐵器のフィラメン｝電流：2憩無A．
験趨器の感度：違搬V．
餐
人晃：ブβムベンゼソ渡合物のガスクPマイトグラフィー
試料量：2メfL
記録紙速度：2§搬撮／澱魚．
灰穂生成物を以上の灘定条善で灘定したクPマトグラムの一舞を飛g．iに示す。
2
煮｝ぎ
5
幾葺ze難e（So豊ve賊）
4
M聾3
6
3
9
3
夢一DBB
磁一DβB
7
o｛〉BB
葉
i，3，5−Tき3B
2，3−DC8β（塾姦盗でker）
i，2，を賢3B
碧
2468蟹｝嘩2鍛垂讃
FigほG我S磁ro磁盆to暮ra鶏O董魏0搬0むe籔ze簸es量目でe我ctio狙夢ro融ct
3．2 ヒアークの婦羅
Fig4にみられる各ピークの帰霧は，反慈生成物中に純舞の各ブPムベンゼンを添撫する
ことにより縁定した。その結果窮鋼iに示すクロマトグラムの各ピークはMBB，新亙）BB，
魚護〉BaかDBB，i，3，5−T3B，1，2，4−TBBの顧序1こ漆議することがわかった、このブ
葺ムベンセンに於ける溶綴顧序はCow鼠RらのクPルベンゼンの場合と縄簾にCo輝躍の説を
支持し隔藻，亀谷鋤らの説と絹反する結果を得た。
3．3 内標準物質の検討
適i当な融標準物質を選択するた
Tめie亙 Rete親玉〇競t油eo董CO憩愛G臓δS
Co懸欝G眼B塵
によりピークの形状および保持暗
MβB
弱を求めた。内標準物質としては
至｝一獄務B
搬｛〉8B
保持時1建が4∼6分でクPマトグ
o−D歪38
ラムの中震iiこ来るi，2量3一ト蓼ク
！，3，5−丁重墨B
旗ルベンゼγが好ましいが創DB
i，2，4一りeBB
βとの分離が不完全で使矯できず，
やむを得ず保持時賜の捻較駒大き
い2，3−DCBBを内標準物質とし
て使漏することとした。
2，3−DC8B
1，2，3−Tτ玉魏。憩ユ。もeBze臓e
ま，3，5−Tr量。撮。でobe葺ze盤e
生，2，4−Tでic撮orGむe麗e鍛e
i，ユ
Q，3−Tτic猿鍵。難e且ze簸e
2，4一亙〉塁。鼓ioτobτo無。むe無ze駿e
i−C鼓室oro−2，4一義猛｝ro童1匪。逢｝e且ze盆e
翼＆擁t搬ie箆e
董〉三≦｝むeBy隻
ワ︸ β一 3ro撫。舩碑癒aie無e
Rt（磁鍛）鼠Rt
6
8
L
乞9
3桑
68
72
i8
89
5遵
28
25
53
48
6
i 2 めT＆媛e1に掲げる各種の化合
物を潤いて， 34項の操作条件
2
○．董8
0．31
｛）、4護
○．72
§．88
i．27
i．§9
2．84
台，27
倉．3i
§．62
0．塁8
倉．77
2．鎗
9．ε4
2．55
鑛島大学蓬科報着第鱒号
憲2
3．4 検量線
MBB，o一，搬一，玉トP3B， i，3，5−TBB，
i，2，杢丁88の各線品を2書∼3奪鱗9の籍霧で
蟹〉搬まの共擾三角フラスコに正確に垂よか参とむ了
これに内標準溶薮の9．5搬iをピペットで越え
て溶解混合し，重量比が§．2∼3．§と
なる籔麟で7鱗の調合試料を調製
きヨききま
雪白潤の執鈍躍蝿Φα 鑓鎗0ρ一。っ．軸
乱 t Z t t
紛蝿糞戯誠麗㊤籔遷賃驚纏頓ρo蕪。概鎮
し，この2βをと参3．1環の操｛乍
条艀によリガスクPマ｝グラフィを
行なった。ピーク癖積は半纏纏法に
よ参灘足し験量線を作製した，得ら
れた験量轟はぎ逡．2に示されるよ
うに重量比（各ブPムベンゼソ／2，
一3DCβB）がむ．2∼3．§の範霧ではほ
ぽ原、転を遜る直線とな！つた。
3．5 定量法
秤量ビンまたはi（》磁i業種三角ア
駐、5
ラスコシこ反感生成物約i倉倉磁gと2．
3−DCβB（1薄標準物質）約2｛》鉱慧と
｝3欝磁。もe簸ze無eswt．！2，3−DC諺B脚t、
をそれぞれ繕評し，2滴のベンゼン
を掬えて均一の漆薮とする。この2
塗醗8β 十i，3，5−T8B
爆をとり3．i項の操作条件でク韓
載5 1．癖 i．5 2．9 2．5 3．君
十《h磁一瀞一Dβ8 一一矩｝一一L2・4−3じB8
Fi暮．2 Ca難む鰺t圭。戯。雛ve o｛翻。磁。むe脇e盤es
マトグラフィを行なう。汐量弩．iは
反感生成勃のクPマトグラムの一｛残
である。以上のように，し一ぐ得られた．
淡慈生成物のクPマトグラムから半
値霧法によって灘定された各ピークの藏積と，3護項のようにして作られた各ブPムベンゼ
ンの験量線（澱g．2）の公翫（G）から，次式により各ブPムベンゼンの重量頁分率を算鐵
する。
A i
『■一一一一■一X一一×WS
As G
各ブPムベγゼソ（Wt％）嵩… 一一一
Wg
×i倉○
ここにA声ASは各ブロムベソゼンと2，3−DC3Bのピーク疲積， W9，WSは試料と2，3−
DC昼3の秤量麺1，G韓t3蔑乱ただし，θは験量線が議軸となす顛1角。
3．6 審鳶度と正確さ
本法の講度および藍建さを弱かにするために，調合試料（廻航i）を矯いて8籔くり返し分
耕を行なった。その結果はT3媛e璽に示したように分新の緒度を標準偏差で示せばMBB＿
O・§6％・茎〉一DBB誕｝ゐ6％・瓢一D3β軍愈58％・o−DBB謀｛）・46％，i，3，5−TB8孟9．4畦％，i，
2護一丁8β群群84％であり調合試料に鰐する誤差はか3B8の一〇．蕊％を除けば各ブPムベソ
ゼンとも＋｛｝・2％以下であ参・やや正｛羅に繧いているようであるが実橋上満足できる結果であ
るo
入晃：ブ担ムベンゼソ渡合勃のガスクβマイ｝グラフィー
丁滋｝ie
葉3
重工露X2磁玉｝ieS O｛aCC姐ご寂cy我簸〈董ぎe茎躍0｛至親C量b穀髭y｛ン鍛
sy旦t益etic搬ixt慧τe o｛むご0磁｛｝董〉e盈ze簸￠S
As 麦級e琵（董e｛i
Co磁βo麗簸t
（％）
M董…｝B i2．22
茎｝一董）3B 2｛｝、79
Fひ簸磁（％）
盆臨豊2R駿澄廊盤轟簸5R輔融聡慧豆8Av、p廷￡S鼠盛ev・
ii・33 i2・50 i2・47 iユ・8壌 ii・5｛） i2・65 i2干78 i3・23 i2、29
÷○．｛）7 0．弱
2隻噛｛｝i 2i・35 2（｝・58 20・3｛） 2（）・37 2｛L§8 2i・05 2i甲6垂 2｛）華87
十〇．総 §．総
十暮．｛鴻 9．53
撮一董》建β i8．8i
ig．26 i8，7畦 i7．8i i8．57 i8、9i i8．（52 ig．2｛）玉9．8i i8片87
かDBβ 23．89
2護．（）i 2壌．堆9 23、36 23．32 23．§｛〉 23．5i 23．84 2嫁．ξ三i 23．83
−9．§6 §．蛎
茎，3，5一丁33 6．39
5・89愈275．毅7．216溺§．？96．騒6、4i6．貯
十9．§8 ｛）．4尊
三，2，をTBB i7．嚢｛）
ig・｛34 玉7・35 i7・72 i8．i2 玉8．8i i6．7｛｝ i8．26 i7．8蓬 i8．06
4 結
号穫｝．i6 ｛｝レ84
語
ガスク導マトグラフィーによるブ翼ムベンゼン澆舎物の分離および講時定量法を験討した結
果，Be滋G益e−3塩内径4難燃，長さ3磁のカラムを矯い羅度欝贈，水素流速薦磁重／憩瓢
に定め反感生成勧に23−PC獲3を内標準勃質として添撫し分籍を行ないば舞濫法や高感度検
鐵器を爆いなくとも分誘暫要時間は約麺分で捻転麟迅速に行なうことができかつ分析の正確
度，綾度とも高く，ブPムベγゼγ類の迅速分新法として満足なものと思われる。
終編こ臨み，水観究を行なうにあた墾終始ご指導ください豪した纏島大学高取正之駒教授に■
深謝いたします。
文
謹
i）
S、Siε麹圭eでs註i，」．
厳鍵雛tt：翼磁e・曲豊・唾2・7（玉弱7ンC難e磁．鋪stf．，86，8磯33K
︶
︶砦
㍉δ
ノ？
ワ︶
一︶
3︶塁
（i§68ン
簸．G．麟鐙e麗，
D・OaksJL漁舩Lc簸e瓢，33，ii57（i鰍）．
無難蹴w￠蓋：漁嘘e，魏，7玉2（ig6玉）．
C．T．Cow鍛，ざ
A．登、Hめ魏建s蚕，
鼠。・c灘G磁総：」・c短徽盆t。9．，∼，媛38（i蹴）．
：分化鶴，3§9（獅7）．
簿灘，本擁，良爆
分嚢二，窪2．壁隣（聖963）、
心懇，躍島，内島：
v．G．M鍵t耀，
G渦・KG盆i曲v曲y嬬S・A・A嶽蜘・v盆：C㈱v．K撤・藤G奮．．
i§67｝翰．6欝2．
c強e搬・曲stf＿1§，8箋麟β（ig6§）．
8）
L p、Og豊《め墨沁a：Met（｝δy A簸朗． K盤i鵬．衰￠撚k賑vov Pご￠茎｝． i蝿8
V．A．狸τ｛｝v寂，
餌。．is i？、
9）
c蓋e魚鋤st乳，§9，§2腰z（ig68）．
：衰ec鴻鰍v・c娠砥，25，igi（ig弱）．
A． F．蚤孟（｝iie難a登
憩）
A．F．】臼［（｝玉ie憩aゑ
：鼠ec・tτav・C蕪肱，25，i87（魏6）．
紛
。．L．」我￠kso鍛：
A風。為e臨」・，爲，2媛i（i89の．
鴛）
亀谷，熱弁，八巻，佐々木
：薬誌馨8，959（ig§8）．

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