14-1 物質の性質 14-2 気体の圧力 P = ∑ n′′ vx 2mvx vx >0 と n の定義式 ∑ n′′ vx2 = n < vx2 > vx より P = nm < vx2 > これと各方向の速度の二乗の平均値が等しいという仮定より 2 1 P = n < mv 2 > . 3 2 全部で N 個の分子があるとすると PV = N これを γ = 5 3 2 1 < mv 2 > . 3 2 とおいて P V = (γ − 1)U とかく.これを微分し P dV = −dU を代入し積分すると. P V γ = C(定数) が示せる. 14-3 輻射の圧縮率 前節と同様に 1 PV = N < p · v > 3 を示し,E = pc を用いると 1 P V = U = (γ − 1)U 3 となる.ここで γ = 34 . 前節と同様に PV 4 3 = C. 1 14-4 温度と運動エネルギー この節では前半に 2 種類の分子を含む気体が一つの箱に入っている場合に何 が起こるかを解析している.質量と速度が m1,i , v1,i の分子が n1 個あるとし, 質 量と速度が m2,j , v2,j の分子が n2 個あるとする.分子 i, j に対して相対速度 w と質量中心の速度 vCM の積をとると w · vCM = (m1 v12 − m2 v22 ) + (m2 − m1 )(v1 · v2 ) m1 + m2 これをすべての分子の組について和をとると n1 ∑ n2 ∑ wi,j · vi,j,CM = i=1 j=1 n1 ∑ n2 2 2 ∑ (m1 v1,i − m2 v2,i ) + (m2 − m1 )(v1,i · v2,j ) m1 + m2 i=1 j=1 これより 0= n2 ∑n1 ∑ 2 2 2 − n1 nj=1 m1 v1,i m2 v2,j m1 + m2 i=1 これを変形して 1 1 < m1 v12 >=< m2 v22 > . 2 2 次に後半では 2 種類の気体が壁で仕切られているものの温度が等しい場合を 扱っている.2 種類の気体を隔てる壁を貫く一本の棒がありその両端にボール がついて自由に動くようになっていることを創造する. その 2 つのボールを含 んだ棒全体のの運動エネルギーの平均値は壁の片側で計算すると < 12 m1 v12 > .反対側では < 12 m2 v22 >. よって 1 1 < m1 v12 >=< m2 v22 > . 2 2 14-5 理想気体の法則 分子の総数が N のとき P V = N kT N ′ mol の気体については N ′ N0 = N であり, P V = N ′ RT. 次に内部構造を持った分子についても質量中心の運動エネルギーの平均値 が 32 kT となることを示す.A, B2 つの原子からなるニ原子分子についてこれを 示す. 2 その証明方法では別に A, B がくっついている必要はない.分子の質量を M = m1 + m2 , 分子の個数を n とする.まず A, B の組を 1 つとり質量中心 vCM の 2 乗を計算すると. m2A vA2 + 2mA mB vA · vB + m2B vB2 M2 2 vCM = これの各分子についての和をとると n ∑ 2 vi,CM = i=1 n 2 2 ∑ m2A vi,A + 2mA mB vi,A · vi,B + m2B vi,B M2 i=1 n mA 1 ∑ 2 M vi,CM = 2 i=1 ∑n 1 2 i=1 2 mA vi,A 3 kT + = 2 ∑n i=1 + ∑n i=1 mA mB vi,A · vi,B + mB M ∑n 1 2 i=1 2 mB vi,B mA mB vi,A · vi,B M 第 2 項が 0 になることは相対速度の平均が 0 になるということを用いて示 せる. 以上で質量中心の運動エネルギーの平均が 32 kT であることが示せたがこれ を全エネルギーの平均から引くことによって内部運動のエネルギーの平均が 3 kT 2 であることもわかる. (上述の 一般に系の各自由度に対して平均の運動エネルギーは 12 kT となる. ニ原子分子の場合には質量中心の 3 方向の運動と内部運動が 2 つの回転と 1 つ の振動があった. )この定理を r 個の原子からなる分子に適用すると分子は平 均エネルギー 32 rkT を持ちそのうち 32 kT が質量中心の運動エネルギーであり 3 (r 2 − 1)kT が内部の振動と回転のエネルギーとなる. 3
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