物理学概論 2014.7.9 エネルギー等分配の法則と気体の比熱 1.熱エネルギーとは何か エネルギーがすべてのミクロな運動の自由度に行き渡った状態をいう。 各自由度に蓄積されるエネルギーの実体は原子・分子の力学的エネルギー (運動エネルギー+位置エネルギー) 各自由度の運動エネルギーに対して均等な配分がなされる。(エネルギー等分配の法則) 絶対温度Tとの関係: 1自由度あたりの運動エネルギー(時間的平均値)=(1/2)kT 2.物質の比熱の実測値 実験データ <定積モル比熱> -1 分子量 ヘリウム 3.152 4.00 12.61 アルゴン 0.313 39.95 12.50 N2 0.736 28.01 20.62 O2 0.660 32.00 21.12 Jg-1K-1 原子量 Jmol-1K-1 鉄 0.444 55.85 24.80 銅 0.385 63.55 24.47 気体の定積比熱 固体金属の比熱 Jg -1 K mol = NA(=6.022×1023 Jmol-1K-1 アボガドロ数)個の分子からなる気体の量 (分子量にg(グラム)をつけた質量を持つ。) 固体金属の場合はNA個の原子からなり,原子量にgをつけた質量を持つ。 気体定数 R=NAk=8.314J mol -1 K -1 3.気体の比熱 定積モル比熱 気体の体積を変えずに,1モルの気体の温度を1K上げるためには, 外部らどのくらいの熱エネルギーを投入する必要があるか,を示す。 温度の上昇により気体の圧力は変化(増加)する。 定圧モル比熱 気体の圧力を変えずに,1モルの気体の温度を1K上げるためには, 外部からどのくらいの熱エネルギーを投入する必要があるか,を示す。 気体の体積は変化(増加)し,これに伴い外部に仕事をする。この仕事 を賄うための熱エネルギー(R)だけ,定積モル比熱よりも大きい。 4.エネルギー等分配の法則に基づく比熱の理論 (1)単原子分子理想気体の定積モル比熱 1つの原子からなる系は3個の自由度をもつ。 →単原子分子1個あたりの自由度=3 →1分子あたりのエネルギー=3×(1/2)kT →1モルの気体のエネルギー=NA×3×(1/2)kT =(3/2)RT →1モルの気体の絶対温度を1K上げるために必要なエネルギー=(3/2)R =12.47Jmol-1K-1 (2)2原子分子理想気体の運動の自由度と定積モル比熱 1つの原子からなる系は3個の自由度をもつ。 2つの原子からなる系は本来6個の自由度をもつ。 重心運動(3自由度)+相対運動(3自由度) 相対運動 ①伸縮運動 1自由度 (この運動は非常な高温にならないと起きない。) ②回転運動 2自由度 →2原子分子1個あたりの自由度=5 →1分子あたりのエネルギー=5×(1/2)kT →1モルの気体のエネルギー=NA×5×(1/2)kT =(5/2)RT →1モルの気体の絶対温度を1K上げるために必要なエネルギー=(5/2)R =20.79Jmol -1 K -1
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