GC/MS による水質規制農薬 85 成分の一斉分析 - アジレント

GC/MS による水質規制農薬 85 成分の
一斉分析
＜要旨＞有機リン系農薬のオキソン体 9 成分、フェンチオンの酸化
物 5 成分を含む水質規制農薬 85 成分について、GC/MS による一斉分
析を行いましたので、結果を報告します。標準溶液 5ppb で、全成分
の検出が可能で、内部標準法による繰り返し再現性は、RSD（n=6）
で 2.1－16.8％でした。
Key Words: 水質規制農薬、オキソン体、フェンチオン（MPP）酸化
物、GC/MS
* * * * * * *
1. はじめに
平成 15 年に水質基準が改正され、農薬類は総農薬
方式で評価されるようになりました。対象農薬は
101 成分にまで広がり、GC/MS で測定可能な農薬は
73 成分、そのうち、誘導体化なしで固相抽出-GC/MS
で測定可能な農薬は 68 成分になります。平成 19 年
3 月の改正により、有機リン系農薬のイソキサチオ
ン、ダイアジノン、フェニトロチオン、EPN、イソフ
ェンホス、クロルピリホス、トルクロホスメチル、
ブタミホス及びマラソンについては、オキソン体も
測定することになりました。さらに 19 年 11 月の改
正により、フェンチオン(MPP)については、その酸化
物である MPP スルホキシド、MPP スルホン、MPP オキ
ソン、MPP オキソンスルホキシド及び MPP オキソン
スルホンも測定することになりました。
本アプリケーションノートでは、それらの追加農
薬も含めた 85 成分について、一斉分析を行いました
ので報告します。
2. 測定条件
装置: Agilent 7890 GC/5975C TAD MSD with 7693 ALS
カラム
: HP-5msi 30m, 0.25mm, 0.25µm
注入量
: 2µl
注入法
: パルスドスプリットレス
パルス圧
: 30psi 1min
パージオフ時間: 1min
注入口温度
: 250℃
オーブン
: 70℃(2min)-25℃/min-150℃(0min)3℃/min-200℃(0min)-8℃/min-280℃
(10min)
カラム流量
: 1.3ml/min at 12.08psi (定圧力モード、
リテンションタイムロッキング使用、
chlorpyrifos methyl = 16.593min)
インターフェース温度: 280℃
イオン源温度: 250℃
チューニング: オートチューン（ゲイン係数 3）
測定モード : SIM（モニターイオンは Table 1 参照）
3. 結果
Table 1 に、標準溶液 5ppb（ng/ml）の内部標準法
による繰り返し再現性（n=6）を示しました（内部標
準物質の濃度は、200ppb）。濃度 5ppb では、全ての
農薬の検出ができました。固相抽出で 500 倍濃縮と
すると、試料換算で 10ng/l（ppt）になります。オ
キソン体のダイアジノンオキソン、トリクロホスメ
チルオキソン、フェニトロチオンオキソン、クロル
ピリホスオキソン、イソフェンホスオキソン、ブタ
ミホスオキソン、イソキサチオンオキソン、EPN オ
キソンは、RSD で 10％前後でした（マラオキソンは、
16.3％）。フェンチオン(MPP)の酸化物である MPP ス
ルホキシド、MPP スルホン、MPP オキソン、MPP オキ
ソンスルホキシド、MPP オキソンスルホンは、RSD
で 10－15％でした。Fig.1 に、オキソン体の標準溶
液 5ppb の SIM クロマトグラムを示しました。Fig.2
に、MPP の酸化物の標準溶液 5ppb の SIM クロマトグ
ラムを示しました。
1
Table 1 RT、T イオン、Q イオン及び標準溶液 5ppb
の内部標準法による繰り返し再現性（n=6）
#
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
Compound
Anthracene-d10 (IS)
Dichlorvos
Dichlobenil
Etridiazole
Trichlorfon
Chloroneb
Molinate
Isoprocarb
Fenobucarb
Trifluralin
Pencycuron
Benfluralin
Dimethoate
Simazine
Atrazine
Pyroquilon
Diazinon-oxon
Propyzamide
Diazinon
Disulfoton
Chlorothalonil
Iprobenfos
Tolclofos-methyl-oxon
Fenitrothion-oxon
Bromobutide
Terbucarb
Tolclofos-methyl
Simetryn
Malaoxon
Alachlor
Metalaxyl
MPP-oxon
9-Bromoanthracene (IS)
Fenitrothion
Dithiopyr
Esprocarb
Benthiocarb
Malathion
Chlorpyrifos-oxon
Fenthion
Chlorpyrifos
Phthalide
Isofenphos-oxon
Pendimethalin
Dimethametryn
Captan
Methyldymron
Dimepiperate
Isophenphos
Phenthoate
Procymidone
Methidathion
Butamifos-oxon
α-Endosulfan
Napropamide
Butamifos
Flutolanil
Isoprothiolane
Isoxathion-oxon
Pretilachlor
MPP-oxon sulfoxide
amino-chlornitrofen
MPP-oxon sulfone
MPP-sulfoxide
Buprofezin
Isoxathion
β-Endosulfan
MPP-sulfone
Chrysene-d12 (IS)
Mepronil
Chlornitrofen
Edifenphos
Endosulfan sulfate
RT
(min)
13.98
5.84
6.77
7.98
8.04
8.70
9.11
9.14
10.31
11.68
11.69
11.76
12.69
12.92
13.18
13.82
13.87
13.96
14.48
14.56
14.81
15.35
16.02
16.19
16.25
16.68
16.81
16.83
16.89
17.03
17.35
17.45
22.41
18.07
18.08
18.24
18.59
18.80
19.00
19.12
19.23
19.75
19.75
20.99
21.09
21.23
21.35
21.50
21.60
21.72
21.95
22.29
22.28
22.62
23.44
23.55
23.80
23.87
23.87
24.11
24.28
24.32
24.50
25.56
24.54
24.94
25.15
25.79
28.36
26.26
26.49
26.73
26.75
T-ion
m /z
188
109
171
211
109
191
126
121
121
306
180
292
87
201
200
130
273
175
179
88
266
204
249
244
119
205
265
213
127
160
206
262
256
277
354
91
100
173
270
278
197
243
229
252
212
79
107
145
213
274
96
145
244
195
128
286
173
118
161
162
262
287
294
278
105
177
195
310
240
119
317
109
272
Q-ion
m /z
184
185
173
183
145
193
187
136
150
264
125
264
125
186
215
173
288
173
304
186
264
91
251
109
232
220
267
170
268
188
249
109
258
125
286
222
257
125
298
125
314
272
201
281
213
149
119
119
255
246
283
85
216
241
72
200
145
162
105
238
247
289
109
125
172
105
237
125
236
269
319
310
387
RSD(%)
at 5ppb
4.1
4.0
6.1
15.5
2.9
3.4
4.5
5.0
6.4
5.7
6.0
15.5
7.8
8.0
8.2
12.4
6.1
8.0
8.6
6.0
9.9
10.0
11.2
4.9
5.7
6.6
10.7
16.3
7.8
9.0
14.3
#
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
84
85
86
87
88
RT
(min)
26.92
27.12
27.19
27.45
28.31
28.38
28.50
28.63
28.82
29.16
29.22
29.85
29.96
32.14
33.15
Compound
Propiconazole 1
Propiconazole 2
EPN-oxon
Thenylchlor
Pyributicarb
Iprodione
Pyridaphenthion
EPN
Piperophos
Bifenox
Anilofos
Pyriproxyfen
Mefenacet
Cafenstrole
Ethofenprox
T-ion
m /z
259
259
141
127
165
316
340
157
140
341
226
226
192
100
163
Q-ion
m /z
173
173
306
288
108
314
188
169
320
343
125
136
120
188
135
RSD(%)
at 5ppb
8.2
12.0
11.8
10.9
9.5
9.6
5.2
5.3
9.9
16.8
8.9
11.1
13.2
14.1
12.0
アバンダンス
23
3600
17
3400
3200
24
3000
2800
m/z 273
2600
2400
2200
m/z 249
2000
1800
1600
29
1400
m/z 244 * 5
39
1200
m/z 127
m/z 270 * 5
1000
800
600
43
400
200
0
13.0013.5014.0014.5015.0015.5016.0016.5017.0017.5018.0018.5019.0019.5020.00
m/z 229
時間-->
アバンダンス
53
59
2200
m/z 244
2000
1800
1600
1400
1200
m/z 161 * 5
1000
800
76
600
3.0
4.4
5.8
6.6
5.5
7.8
4.8
5.4
3.7
9.0
2.4
6.9
7.7
6.7
8.2
5.2
5.8
2.1
5.6
6.9
3.7
8.4
5.4
7.2
5.5
10.4
6.4
14.2
6.3
10.6
15.4
5.7
15.0
4.1
15.0
8.7
5.7
10.3
6.7
400
m/z 141
200
0
21.50 22.00 22.50 23.00 23.50 24.00 24.50 25.00 25.50 26.00 26.50 27.00 27.50
時間-->
Fig.1 オキソン体（標準溶液 5ppb）の SIM クロマ
トグラム
アバンダンス
63
32
2200
2000
1800
m/z 294 * 5
1600
68
1400
1200
m/z 310
1000
61
800
600
m/z 262 * 2
64
400
200
0
18.00
19.00
20.00
21.00
22.00
23.00
24.00
25.00
26.00
m/z 278
時間-->
Fig.2 MPP の酸化物（標準溶液 5ppb）の SIM ク
ロマトグラム
【GCMS-200912NK-002】
本資料に記載の情報、説明、製品仕様等は予告なしに
変更することがあります。
アジレント・テクノロジー株式会社
〒192-8510 東京都八王子市高倉町 9-1
www.agilent.com/chem/jp
2

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