6.4.3電解法 (1)水溶液電解法 2種類: 直接法:板状の析出物→機械的に粉砕(Fe、Cr) *金属イオン濃度を低くする *電流密度を高くする *液の温度を下げ、攪拌を抑える *中性塩を添加する。 間接法:粉末状の析出物(Cu、Ag) 4C実験:Cu、電流密度の変化 (2)溶融塩電解法 タンタル粉 バナジウム粉 6.4.4熱分解法 (1)カルボニル法 (a)鉄粉 *比表面積の大きいFe酸化物をH2中で還元して活性 化する。 *圧力130-180atm、473KでCOと反応し、ペンタ カルボニルFe(CO)5黄色の液体 *510Kの分解塔へ噴霧する: Fe(CO)5 → Fe + 5 CO –964.0kJ/g mol 2 CO → CO2 + C Feを触媒とする発熱反応である。 粉末は数μmの球状。 炭化物はアンモニアで減少するが、 窒素が含まれる。 6.4.4熱分解法 (1)カルボニル法 (a)鉄粉 (b)Ni粉 ニッケルカルボニルNi(CO)4を450Kの分解塔に 噴霧する: Ni(CO)4 → Ni + 4 CO –622.2 kJ/g mol Niの触媒としての活性度がFeより低い →針状のもの (2)水素化物の熱分解法 Ti、Zr、Taなど 真空中で加熱、脱水素する方法である。 6.4.5メカニカルアロイング 混合粉原料を高エネルギーボールミルによって合金粉を 作る方法である。 ◆アモルファス状態 ◆分散強化に超微粒子のセラミックス 6.5粉末の特性 粉体のキャラクタリゼーション: たくさんの性質(表6.1) 6.5.1粒子の大きさ 粒体、粉体、微粉体、超微粉体(数十cmから数nm ) 形状:不規則のものに対して粒径の定義 (表6.2、図6.1) 6.5.2比表面積 単位重量中の粉体に含まれる全粒子の表面積の 総和Swで表す[cm a 2/g]。 SW p d ρp:密度;a:形状係数、 等軸形(球や立方体)の場合:6; d:粒径 6.5粉末の特性 6.5.3粒度分布 粉体は広い範囲の粒径を含んでいる。 粒度:ある粒体を構成している粒子群の平均的な 粒子の大きさ。 粒度分布(particle size distribution): どんな粒径をどんな割合に含むかを表す。 粒子径区分を設定し、各区分に含まれる粒子数、 重量などを測定して分布を求める。 (1)積算分布(cumulative distribution): 各区分の粒子径以上または以下の全粒子数に対する割合 。 (2)頻度分布(frequency distribution): 各区分に含まれる粒子の数の全粒子数に対する割合。 単分散:比較的均一粒径よりなる粉体(正規分布) 多分散:広い粒径範囲にある粉体(非対称粒度分布) モード径dmod(modal diameter): 粒度分布曲線の山の頂点を示す粒径 メジアン径dmed(median diameter): 積算分布曲線の中央値(50%)に相当する粒径 その他 *積算分布曲線: 上分布:ある特定のふるい目の上に残留するものの全粒 子に対する割合;R[%]:上量; 下分布:ある特定のふるい目を通過するものの全粒子に 対する割合D[%]:下量。 D = (1-R) x 100 *粒度分布の精度と測定数(図5.9) *平均粒径(OHP、表5.4) lbh *体積充足度= =粒子に外接する直方体体積/粒子体 V 積(逆数はかさ比重) lb *面積充足度= =粒子に外接する直方体面積/粒子積 A 6.5.4粒度測定法 測定装置:表6.3、6.4 1. 2. 3. 4. 5. 6. ふるい分け法 顕微鏡法 沈降法 吸着法 透過法 X線法 その他の特性 1. ふるい分け法 比較的大きな粒子の粒度分布測定に用いられる (40µm-数cm) 5-10段階で各区分の重量比分布を求める 利点:簡単、迅速、便利、工業的に利用されることが多い。 欠点:粒子間の付着また凝集現象で、誤差を生じやすい。 目詰まり(微粒子) 2. 顕微鏡法 利点:粒の大きさ、形状、分布を合わせて知ることができる。 欠点:誤差を少なくするため、多くの粒子の測定、統計処理 3.沈降法 最もよく利用される方法 である。 適当な媒体中を降下する 粒子の沈降速度から粒子 径Dを求める方法である。 注意 *分散剤の選定 *試料の変化のない よう 物理的:凝集など 化学的:反応 4. 吸着法 気相、液相二つの方法 既知の粒径のものを吸着させて、比表面 積を求める。触媒、吸着剤としての性質評価に有効である。 5.透過法 粉体充填層における流体の透過性から、その粉体の比表面積を測 定する方法である。 *最も便利な比表面積測定法である。 *凝集性強い粉体では均一な充填層の作成が困難となる。 6.X線法 λ D= BcosθB 微小の結晶粒子のサイズを求められる。(100-200nm) *平均値にすぎず、半定量的な評価 6.5.4粒度測定法 1. 2. 3. 4. 5. 6. ふるい分け法 顕微鏡法 沈降法 吸着法 透過法 X線法
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