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European Patent Office
,
Office européen
des brevets
FASCICULE
©
DE
© Numéro de publication:
BREVET
©
Date de publication de fascicule du brevet: 17.05.95 ©
©
Numéro de dépôt: 91420406.0
0 4* 9r \0t \
782
Ml
nB 1»
EUROPEEN
Int. Cl.6: A01 N 25/04, A01 N 2 5 / 3 0
@ Date de dépôt: 15.11.91
© Suspo-émulsions phytosanitaires.
®
Priorité: 10.12.90 FR 9015739
Qj) Titulaire: RHONE-POULENC CHIMIE
25, Quai Paul Doumer
F-92408 Courbevoie Cédex (FR)
@ Date de publication de la demande:
17.06.92 Bulletin 92/25
©
Mention de la délivrance du brevet:
17.05.95 Bulletin 95/20
©
Etats contractants désignés:
AT BE CH DE DK ES FR GB GR IT Ll LU NL SE
©
Documents cités:
EP-A- 0 091 331
EP-A- 0 261 492
DE-A- 2 241 667
GB-A- 2 123 294
PESTICIDE SCIENCE vol. 29, no. 4, Août 1990,
BARKING, GB; P.J. MULQUEEN ET AL: 'Récent Development in Suspoemulsions'
@ Inventeur: Fiard, Jean-François
16, rue des Orteaux
F-75020 Paris (FR)
Inventeur: Mercier, Jean-Michel
2, Résidence Plein-Sud
F-94320 Thiais (FR)
Inventeur: Prevotat, Marie-Luce
39, rue Blomet
F-75015 Paris (FR)
Mandataire: Seugnet, Jean Louis et al
RHONE-POULENC CHIMIE,
Direction de la Propriété Industrielle,
25, Quai Paul Doumer
F-92408 Courbevoie Cédex (FR)
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II est rappelé que: Dans un délai de neuf mois à compter de la date de publication de la mention de la
délivrance du brevet européen, toute personne peut faire opposition au brevet européen délivré, auprès de
l'Office européen des brevets. L'opposition doit être formée par écrit et motivée. Elle n'est réputée formée
qu'après paiement de la taxe d'opposition (art. 99(1) Convention sur le brevet européen).
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Description
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La présente invention concerne de nouvelles suspo-émulsions phytosanitaires.
Les matières actives telles que les insecticides, les germicides, les herbicides, les fongicides, les
acaricides, les nématicides, les molluscicides, les rodenticides, les attractifs, les répulsifs, les associations
de plusieurs de ces composés, sont généralement insolubles dans l'eau.
Elles peuvent être mises en oeuvre habituellement sous forme de solutions dans des solvants
organiques, ces solutions étant ensuite émulsionnées dans l'eau, lors de leur utilisation.
L'emploi de solvants, tels que les xylènes ou le kérosène, pose d'évidents problèmes de pollution de
l'environnement.
Un autre mode de préparation des compositions de matières actives consiste en des dispersions
aqueuses fluides appelées couramment "flowable" qui sont diluées lors de leur application.
Ces dispersions aqueuses contiennent un ou plusieurs tensio-actifs.
La prise en compte de plus en plus sérieuse des différents problèmes de pollution de l'environnement,
conduit à la recherche de compositions phytosanitaires de moins en moins toxiques.
La présente invention contribue à cette évolution par l'utilisation d'un système tensio-actif constitué au
moins en partie de composés non-toxiques, non-irritants et biodégradables.
Le caractère émulsifiant et dispersant des sucroglycérides est connu, pour préparer des systèmes
dispersés aqueux de matières grasses.
Les sucroglycérides sont des mélanges de produits, obtenus par transestérification de triglycérides,
naturels ou de synthèse, avec le saccharose. Ces mélanges contiennent des monoglycérides, des
diglycérides, de faibles quantités de triglycérides non transestérifiés, des monoesters et diesters du
saccharose.
Le brevet EP-A-0 091 331, qui décrit un procédé de préparation de sucroglycérides fluides, indique
également que lesdits sucroglycérides ont des propriétés tensio-actives, qui peuvent être utilisées notamment pour la préparation d'émulsions d'huiles essentielles ou de lait maigre réengraissé. Aux sucroglycérides peuvent également être associées des lécithines et des huiles fluides.
Le brevet CH 423.442 décrit un procédé de préparation d'émulsions d'huiles ou de corps gras solides
dans l'eau, utilisant comme système émulsifiant des sucroglycérides et une lécithine.
La présente invention consiste à utiliser ce pouvoir émulsifiant et/ou dispersant des sucroglycérides
pour l'obtention de suspo-émulsions de matières actives phytosanitaires.
Plus précisément, l'invention consiste en une suspo-émulsion de matière active solide, de point de
fusion supérieur ou égal à 45 °C, sensiblement insoluble dans l'eau, caractérisée en ce qu'elle comporte au
moins une huile, un système tensio-actif comprenant au moins des sucroglycérides, ladite matière active et,
soit un tensio-actif non-ionique et/ou anionique, soit un système tensio-actif comprenant des sucroglycérides, un triglycéride alcoxylé et/ou un acide gras alcoxylé et/ou un ester de sorbitan et/ou un ester de
sorbitan alcoxylé.
La suspo-émulsion selon l'invention peut être obtenue en mélangeant les différents composés qui la
constituent.
Cependant afin de mieux ajuster les propriétés souhaitées, c'est-à-dire notamment la taille des
particules en émulsion et la taille des particules en suspension, la suspo-émulsion sera de préférence
préparée à partir d'une suspension de la matière active et d'une émulsion de l'huile.
De préférence, l'invention consiste donc en une suspo-émulsion de matière active, solide de point de
fusion supérieur ou égal à 45 °C, sensiblement insoluble dans l'eau, caractérisée en ce qu'elle est obtenue
par mélangeage :
- d'une émulsion aqueuse d'au moins une huile contenant un système tensio-actif comprenant au
moins des sucroglycérides,
- avec une suspension aqueuse de ladite matière active, comprenant, soit un tensio-actif non-ionique
et/ou anionique, soit un système tensio-actif comprenant des sucroglycérides, un triglycéride alcoxylé
et/ou un acide gras alcoxylé et/ou un ester de sorbitan et/ou un ester de sorbitan alcoxylé.
La suspension aqueuse, servant à préparer la suspo-émulsion de l'invention, contient de préférence
dans son système tensio-actif en outre un agent mouillant, bien que les triglycérides alcoxylés puissent
également jouer ce rôle, notamment pour les suspensions les moins concentrées en matière active.
L'émulsion aqueuse mise en oeuvre dans la présente invention est de préférence une émulsion directe
(huile dans eau).
Comme indiqué précédemment, les sucroglycérides proviennent de la transestérification de triglycérides par le saccharose.
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Dans le présent texte, le terme "sucroglycérides" sera utilisé au pluriel, afin d'indiquer qu'ils ne sont
pas constitués par un seul composé chimique.
Comme triglycérides, on utilise généralement les triglycérides des acides aliphatiques, saturés ou
insaturés, ayant au moins 4 atomes de carbone. De préférence les acides dont dérivent les triglycérides ont
10 à 20 atomes de carbone.
La préparation des sucroglycérides peut se faire à partir de triglycérides de synthèse, obtenus par
réaction du glycérol et d'acides gras. Cependant, il est plus intéressant au plan économique de faire appel
aux triglycérides naturels. Ces triglycérides naturels sont des mélanges de triglycérides.
Comme exemples de tels triglycérides naturels, on peut citer le saindoux, le suif, l'huile d'arachide,
l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de pépins
de raisin, l'huile de poisson, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix
de coco.
Dans la présente invention, les sucroglycérides utilisés proviennent de l'huile de palme, du saindoux, de
l'huile de coprah, du suif, de l'huile de colza, l'huile de ricin.
Ils se présentent, soit sous forme liquide comme les sucroglycérides de l'huile de colza ou de l'huile de
ricin, soit sous forme de pâtes plus ou moins consistantes, se différenciant notamment par leur point de
fusion :
- sucroglycerides
- sucroglycerides
- sucroglycerides
- sucroglycerides
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de saindoux
de suif
d'huile de palme
d'huile de coprah
47 a 50 ° C,
50 a 55 ° C,
55 a 58 ° C
60 a 62 ° C.
Un mode opératoire de préparation des sucroglycérides est décrit dans le brevet FR-A-2 463 152.
L'émulsion aqueuse entrant dans la composition de la suspo-émulsion peut également comporter un
phospholipide, en association avec les sucroglycérides.
Parmi les phospholipides utilisés avec les sucroglycérides dans le cadre de l'invention, on peut citer les
lécithines brutes d'origine végétale ou animale, telles que la lécithine de soja, la lécithine du jaune d'oeuf
ainsi que toute fraction de lécithine.
Par huile, on entend dans le présent texte :
- les triglycérides naturels,
- les esters d'alkyle de 1 à 4 atomes de carbone des acides gras entrant dans la composition des
triglycérides naturels
qui sont liquides à température ambiante, c'est-à-dire à environ 20 ° C.
Cette huile peut être notamment, et de manière non limitative, l'huile de colza, l'huile de tournesol,
l'huile de palme, l'huile d'arachide, l'huile de lin, l'huile de coprah, l'huile de pépins de raisin, l'huile de noix,
l'huile de poisson, l'oléate de méthyle.
On utilise de préférence, notamment pour des questions économiques l'huile de colza, l'huile de
tournesol, l'huile de soja, l'oléate de méthyle.
L'émulsion aqueuse, entrant dans la composition des suspo-émulsions de l'invention, comporte généralement, en poids par rapport au volume total de l'émulsion :
- de 0,2 % à 15 % de sucroglycérides,
- de 0 % à 8 % de phospholipide,
- de 5 % à 70 % d'huile,
- et le complément à 100 % d'eau.
De préférence, la composition pondérale de l'émulsion aqueuse est la suivante :
- de 0,5 % à 10 % de sucroglycérides,
- de 0 % à 5 % de phospholipide,
- de 10 % à 60 % d'huile,
- et le complément à 100 % d'eau.
Cette émulsion peut également comprendre d'autres composés tels que les triglycérides alcoxylés, les
acides gras alcoxylés, les esters de sorbitan et les esters de sorbitan alcoxylés, qui sont plus particulièrement choisis parmi les triglycérides éthoxylés, les acides gras éthoxylés, les esters de sorbitan et les esters
de sorbitan éthoxylés.
Les triglycérides éthoxylés peuvent être des triglycérides d'origine végétale ou animale (tels que le
saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive,
l'huile de palme, l'huile de pépins de raisin, l'huile de poisson, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de
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colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco) éthoxylés.
Les acides gras éthoxylés sont des esters d'acides gras (tels que par exemple l'acide oléïque, l'acide
stéarique) éthoxylés.
Les esters de sorbitan sont des esters du sorbitol cyclisé d'acides gras de C10 à C20 comme l'acide
laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléïque. Ces esters de sorbitan peuvent également être éthoxylés.
Le terme triglycéride éthoxylé vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par
éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un triglycéride par un polyéthylène-glycol.
De même le terme acide gras éthoxylé inclut aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un
acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par estérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol.
Les triglycérides alcoxylés et/ou les acides gras alcoxylés et/ou les esters de sorbitan et/ou les esters
de sorbitan alcoxylés représentent généralement de 0 à 10 % en poids par volume de l'émulsion et de
préférence de 0,2 % à 6 % en poids/volume.
Les émulsions aqueuses utilisées pour préparer les suspo-émulsions de l'invention présentent une très
bonne stabilité physico-chimique et une bonne compatibilité avec un grand nombre de suspensions de
matières actives.
La matière active phytosanitaire utilisée dans la présente invention est sensiblement insoluble dans
l'eau, ce qui signifie que sa solubilité dans l'eau à 20 °C est inférieure à 5 g/litre.
II est bien évident que les matières actives utilisées doivent être stables vis-à-vis de l'eau.
Comme exemples non limitatifs de matières actives qui peuvent être mises en oeuvre dans les suspoémulsions de l'invention, on peut citer :
- la deltaméthrine,
- le propham,
- la tétraméthrine,
- le furalaxyl,
- l'heptachlor,
- le propanil,
- l'oxadiazon,
- le triflumizole,
- la diméthaméthrine,
- l'atrazine,
- le diuron,
- le néburon,
- le linuron,
- l'isoproturon,
- la simazine,
- l'améthryne,
- le phenmdipham,
- le pendiméthalin.
Les sucroglycérides qui peuvent entrer dans la composition du système tensio-actif des suspensions
de matière active, ont été définis précédemment pour les émulsions.
Il peut être avantageux dans certains cas d'associer aux sucroglycérides un phospholipide, tel que
défini précédemment, sans que la présence d'un tel composé constitue un élément critique de la
suspension de matière active.
Dans le système tensio-actif à base de sucroglycérides, utilisé dans la suspension, le rapport pondéral
phospholipide/sucroglycérides est généralement de 0 à 3.
Le système tensio-actif à base de sucroglycérides, pouvant être utilisé pour préparer la suspension de
matière active, comporte également au moins un triglycéride alcoxylé et/ou un acide gras alcoxylé et/ou un
ester de sorbitan et/ou un ester de sorbitan alcoxylé. Ce sont plus particulièrement les triglycérides
éthoxylés, les acides gras éthoxylés, les esters de sorbitan et les esters de sorbitan éthoxylés qui ont été
décrits précédemment.
Les triglycérides alcoxylés et/ou les acides gras alcoxylés et/ou les esters de sorbitan et/ou les esters
de sorbitan alcoxylés représentent généralement de 0,1 à 3 % en poids par volume de la suspension et de
préférence de 0,2 % à 2,8 % en poids/volume.
Le système tensio-actif à base de sucroglycérides, pouvant être utilisé pour préparer la suspension de
matière active, comporte de préférence également au moins un agent mouillant.
L'agent mouillant est un composé tel que défini dans la norme NF T 73-000.
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Il s'agit notamment de sels anioniques de tensio-actifs et d'alcools alcoxylés ou d'alkylphénols
alcoxylés représentés par les formules suivantes :
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R1-SO3-M
FVSCvM
R3-(OE)n-H
R3-(OP)n-H
R3-(OE-OP)n-H
R+-COONa
dans lesquelles :
- Ri représente
un radical alkylphényle (tel que dodécylphényle),
un radical alkyle (tel que dodécyle),
un radical bis(octyloxycarbonyl)-1 ,2 éthyle, (de préférence bis(éthyl-2 hexyloxycarbonyl)-1 ,2 éthyle,
- R2 représente
un radical alkyle (tel que dodécyle),
un radical alkylphénol éthoxylé (tel que nonylphénol éthoxylé avec 2 à 50 motifs OE),
un radical alkyle éthoxylé,
- R3 représente
un radical alkylaryle (tel que nonylphényle, alkylnaphtyle),
un radical alkyle ayant 8 à 20 atomes de carbone, et de préférence de 10 à 14 atomes de
carbone,
- n est un nombre de 4 à 12,
- R4 représente un radical alkyle ayant 10 à 22 atomes de carbone,
- M représente Na, K, NhU ou un cation triéthanolammonium.
L'agent mouillant peut également être un tensio-actif à base de silicone tel que des copolymères de
polydiméthylsiloxane et soit d'homopolymère d'éthylène-glycol, soit de copolymère d'éthylène-glycol et de
propylène-glycol ou un tensio-actif fluoré tel que des composés comportant une chaîne linéaire perfluorocarbonée, hydrophobe et oléophobe, et une partie hydrophile comportant par exemple un groupement
sulfonique, acide ou neutralisé, un groupement carboxylique, un reste alcool éthoxylé.
Les suspensions comprennent généralement de 0,05 % à 1 % en poids d'agent mouillant par rapport
au volume total de la suspension, et de préférence de 0,1 % à 0,8 % en poids/volume.
Le tensio-actif non-ionique, qui peut être utilisé pour préparer la suspension de matière active, peut être
choisi notamment parmi :
- les di(phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés,
- les tri(phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés,
- les alkylphénols alcoxylés,
- les aminés grasses alcoxylées,
- les alcools gras alcoxylés,
- les polymères séquencés oxyde d'éthylène-oxyde de propylène (OE-OP) ou oxyde d'éthylène-oxyde
de propylène-oxyde d'éthylène (OE-OP-OE).
Les motifs alcoxylés de ces tensio-actifs sont des motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène.
Leur nombre varie habituellement de 2 à 100 selon le HLB (balance hydrophilie/lipophilie) souhaité.
De préférence le nombre de motifs alcoxylés se situe entre 4 et 50.
Les alkylphénols alcoxylés ont généralement 1 ou 2 groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12
atomes de carbone, notamment octyles, nonyles ou dodécyles.
Les aminés grasses alcoxylées ont généralement de 10 à 22 atomes de carbone.
Les alcools gras alcoxylés ont généralement de 6 à 22 atomes de carbone.
A titre d'exemples de tensio-actifs non-ioniques, on peut citer :
- le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 15 motifs oxyde d'éthylène (OE),
- le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 16 motifs OE,
- le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 25 motifs OE,
- le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 40 motifs OE,
- les tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxy-propoxylés,
- les nonylphénols éthoxy-propoxylés,
- les polymères triséquencés OE-OP-OE.
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Le tensio-actif anionique, qui peut être utilisé pour préparer la suspension de matière active, est choisi
notamment parmi :
- les esters phosphoriques des alkylphénols éthoxylés, des di(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés, des tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés, des alcools gras éthoxylés ;
- les esters sulfuriques des alkylphénols éthoxylés, des di(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés, des tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés, des alcools gras éthoxylés ;
- les esters sulfoniques des alkylphénols éthoxylés, des di(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés, des tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés ;
- les sels des acides polycarboxyliques, les homo- et copolymères d'acides polycarboxyliques (comme
les acides polyacryliques et polyméthacryliques), les copolymères à base d'anhydride maléïque et de
diisobutylène ;
- les alkylnaphtalène-sulfonates, les poly(alkylnaphtalène-sulfonates) ;
- les dihydroxydiphényl-sulfonates condensés avec le formol.
A titre d'exemples de tensio-actifs anioniques, on peut citer notamment :
- les sels de triéthanolamine des mono- et diester phosphoriques du tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé
avec 16 motifs OE,
- le sulfate acide du di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 11 motifs OE,
- le phosphate acide de nonylphénol éthoxylé avec 9 motifs OE,
- le méthylnaphtalène-sulfonate de sodium,
- le sel de sodium de l'acide polyacrylique.
On peut bien évidemment utiliser des mélanges de tensio-actifs non-ioniques et/ou de tensio-actifs
anioniques.
La suspension aqueuse de la matière active comporte généralement de 5 % à 90 % en poids de
matière active, par rapport au volume total de la suspension et de préférence de 10 % à 85 % en
poids/volume.
Soit elle comprend de 0,2 % à 15 % en poids/volume de tensio-actif non-ionique et/ou anionique et de
préférence de 0,5 % à 10 % en poids/volume.
Soit elle comprend de :
- 0,1 % à 5 % en poids de sucroglycérides et de phospholipide, et de préférence de 0,2 % à 4 %,
- 0,1 % à 3 % en poids de triglycéride alcoxylé et/ou d'acide gras alcoxylé et/ou d'ester de sorbitan
et/ou d'ester de sorbitan alcoxylé tels que définis précédemment, et de préférence de 0,2 % à 2,8 %,
- 0,05 % à 1 % en poids d'un agent mouillant, et de préférence de 0,1 % à 0,8 %,
par rapport au volume total de la suspension aqueuse.
Les suspo-émulsions selon l'invention peuvent contenir, outre les composés définis précédemment,
d'autres composés usuels dans les compositions phytosanitaires, tels que des antimousses comme les
organopolysiloxanes, des épaississants comme la gomme xanthane, des conservateurs, un antigel comme
le monopropylène-glycol ou le monoéthylène-glycol.
Comme indiqué précédemment, la suspo-émulsion peut être préparée à partir des différents composés
qui la constituent.
De préférence, la suspo-émulsion est préparée par mélangeage de la suspension aqueuse de matière
active et de l'émulsion aqueuse précédemment décrites.
Les proportions de suspension et d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient globalement de
5 % à 60 % en poids de matière active par rapport à son volume total.
Les proportions de suspension et d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0,1 % à 12
% en poids de tensio-actif non-ionique et/ou anionique par rapport à son volume total.
Les proportions de suspension et d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0,2 % à 15
% en poids de sucroglycérides par rapport à son volume total.
Les proportions de suspension et d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0 % à 6 %
en poids de phospholipide par rapport à son volume total.
Les proportions de suspension et d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0,1 % à 5
% en poids de triglycéride alcoxylé et/ou d'acide gras alcoxylé et/ou d'ester de sorbitan et/ou d'ester de
sorbitan alcoxylé par rapport à son volume total.
Les proportions de suspension et d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0,05 % à
0,7 % en poids d'agent mouillant par rapport à son volume total.
Les proportions de suspension et d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 3 % à 50 %
en poids d'huile par rapport à son volume total.
Les suspo-émulsions de l'invention sont très stables sur une large gamme de température (par exemple
entre - 10°C et + 54°C).
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Elles présentent l'avantage d'être filmogènes, ce qui assure une bonne fixation et une bonne permanence de la matière active sur les plantes à traiter ou sur les parasites à détruire.
De par la présence de sucroglycérides, les suspo-émulsions possèdent un pouvoir antimousse.
Dans les exemples qui suivent et qui illustrent l'invention, les quantités des différents constituants des
suspensions ou des émulsions sont données en grammes pour l'obtention de 1000 cm3 de suspension ou
d'émulsion.
EXEMPLES DE PREPARATION DE SUSPENSIONS DE MATIERE ACTIVE
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Le mode opératoire utilisé est le même pour les différents exemples.
Il consiste tout d'abord à disperser par simple agitation les sucroglycérides fondus, dans l'eau à 60 ° C,
à raison de 10 % en poids/poids.
Cette pré-dispersion permet le gonflement des sucroglycérides.
Dans les exemples, on indiquera simplement que les sucroglycérides sont mis en oeuvre sous forme
de pré-dispersion à 10 % poids/poids dans l'eau.
On dissout dans l'eau le triglycéride éthoxylé ou l'acide gras éthoxylé et l'agent mouillant.
On ajoute ensuite la pré-dispersion de sucroglycérides et éventuellement le composé antigel.
Puis on ajoute la matière active par petites fractions sous agitation ainsi que, le cas échéant,
l'antimousse.
Le mélange est homogénéisé à l'aide d'une turbine, puis est broyé pendant quelques minutes dans un
broyeur à billes (billes de verre de 1 mm de diamètre) jusqu'à obtention d'une granulométrie moyenne de
la matière active de 3 à 4 micromètres.
On suit l'évolution du diamètre des particules à l'aide d'un granulomètre.
Le cas échéant, on ajoute un épaississant (gomme xanthane) et on agite encore pendant environ 30
minutes.
Exemples 1 à 4 et essai comparatif A
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Préparation de suspensions aqueuses d'atrazine.
L'atrazine est un herbicide connu, ayant un point de fusion de 175°C et une solubilité dans l'eau à
25 ° C de 0,028 g/l :
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CH3
CpHs-HN-C7
I
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C-NH-CH
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II
CH3
N.
Cl
En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare quatre suspensions aqueuses selon
l'invention d'atrazine ainsi qu'une suspension aqueuse d'atrazine ne comportant pas de triglycéride éthoxylé
(essai comparatif A) dont les compositions respectives sont indiquées dans le tableau 1 ci-après.
Le tableau 1 indique également pour chacune des suspensions :
- le diamètre moyen des particules de la matière active (en micromètres)
- la valeur en secondes de la mesure de la vitesse d'écoulement de la suspension (avant addition de
l'épaississant : gomme xanthane) selon la COUPE FORD n ° 4 (CF n ° 4)
- l'abréviation OE correspond au motif oxyéthylène dans la formule des triglycérides ou des acides
gras éthoxylés.
L'antimousse utilisé est un polydiorganosiloxane.
Toutes les suspensions des exemples 1 à 4 ont été stables :
- plus de 2 mois à 45 ° C et
7
EP 0 490 782 B1
5
- plus de 2 mois en cycle de températures : 24 heures à + 45 ° C, 24 heures à - 5 ° C.
Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans
floculation, ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures.
La suspension selon l'essai comparatif est également stable au stockage, mais son broyage est difficile
et on observe une floculation dans l'eau à la dilution.
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EP 0 490 782 B1
Exemples 5 à 8
Préparation de suspensions aqueuses d'atrazine.
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En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare quatre suspensions aqueuses d'atrazidont
les compositions respectives et les propriétés sont indiquées dans le tableau 2 ci-après (avec les
ne,
mêmes abréviations que pour le tableau 1).
De même que pour les suspensions des exemples 1 à 4, toutes les suspensions des exemples 5 à 8
ont été stables :
- plus de 2 mois à 45 ° C et
- plus de 2 mois en cycle de températures : 24 heures à + 45 ° C, 24 heures à - 5 ° C.
Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans
floculation, ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures.
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Exemples 9 à 11
Préparation de suspensions aqueuses d'atrazine.
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En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare trois suspensions aqueuses d'atrazine,
dont les compositions respectives et les propriétés sont indiquées dans le tableau 3 ci-après (avec les
mêmes abréviations que pour le tableau 1).
De même que pour les suspensions des exemples 1 à 4, toutes les suspensions des exemples 9 à 11
ont été stables :
- plus de 2 mois à 45 ° C et
- plus de 2 mois en cycle de températures : 24 heures à + 45 ° C, 24 heures à - 5 ° C.
Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans
floculation, ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures.
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Exemples 12 à 15
Préparation de suspensions aqueuses de diuron.
Le diuron est un herbicide connu, ayant un point de fusion de 158°C et une solubilité dans l'eau à
25 ° C de 0,042 g/l :
12
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io
15
En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare quatre suspensions aqueuses selon
l'invention de diuron dont les compositions respectives sont indiquées dans le tableau 4 ci-après (avec les
mêmes abréviations que pour le tableau 1).
De même que pour les suspensions des exemples 1 à 4, toutes les suspensions des exemples 12 à 15
ont été stables :
- plus de 2 mois à 45 ° C et
- plus de 2 mois en cycle de températures : 24 heures à + 45 ° C, 24 heures à - 5 ° C.
Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans
floculation, ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures.
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Exemples 16 à 20
Préparation de suspensions aqueuses de diuron.
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En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare cinq suspensions aqueuses selon
l'invention de diuron dont les compositions respectives sont indiquées dans le tableau 5 ci-après (avec les
mêmes abréviations que pour le tableau 1).
De même que pour les suspensions des exemples 1 à 4, toutes les suspensions des exemples 16 à 20
ont été stables :
- plus de 2 mois à 45 ° C et
- plus de 2 mois en cycle de températures : 24 heures à + 45 ° C, 24 heures à - 5 ° C.
Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans
floculation, ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures.
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Exemples 21 et 22
Préparation de suspensions aqueuses de diuron.
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En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare deux suspensions aqueuses selon
l'invention de diuron dont les compositions respectives sont indiquées dans le tableau 6 ci-après (avec les
mêmes abréviations que pour le tableau 1).
De même que pour les suspensions des exemples 1 à 4, toutes les suspensions des exemples 21 et
22 ont été stables :
- plus de 2 mois à 45 ° C et
- plus de 2 mois en cycle de températures : 24 heures à + 45 ° C, 24 heures à - 5 ° C.
Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans
floculation, ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures.
17
EP 0 490 782 B1
Exemples 23 et 24
Préparation de suspensions aqueuses de triflumizole.
Le triflumizole est un fongicide connu, ayant un point de fusion de 63 °C et une solubilité dans l'eau à
25 °C de 0,012 g/l :
Cl
En suivant le mode opératoire décrit précédemment, on prépare deux suspensions aqueuses selon
l'invention de triflumizole dont les compositions respectives sont indiquées dans le tableau 7 ci-après (avec
les mêmes abréviations que pour le tableau 1).
De même que pour les suspensions des exemples 1 à 4, toutes les suspensions des exemples 23 et
24 ont été stables :
- plus de 2 mois à une température inférieure à 35 °C (température limite de stabilité de la matière
active).
Par dilution à l'eau, elles ont conduit à des suspensions de 0,5 % à 2 % de matière active, sans
floculation, ni sédimentation pendant une durée d'utilisation d'environ 24 heures.
18
EP 0 490 782 B1
EXEMPLE 25
Préparation de 1000 cm3 de suspension aqueuse d'isoproturon
50
55
On mélange 60 g de monopropylèneglycol, 20 g de méthylnaphtalène sulfonate de sodium condensé
au formol et 5 g de nonylphénol éthoxylé (10 OE).
On ajoute lentement sous agitation 650 g d'isoproturon ainsi que 436 g d'eau et 5 g d'antimousse
polydiorganosiloxanique.
La pré-dispersion est broyée dans un broyeur à billes (billes de verre d'un mm de diamètre ; 4000
tours/min) jusqu'à obtention d'une granulométrie moyenne de la matière active de 5 micromètres.
On suit l'évolution du diamètre des particules à l'aide d'un granulomètre.
La vitesse d'écoulement de la suspension selon la COUPE FORD N ° 4 est de 19 s.
19
EP 0 490 782 B1
EXEMPLE 26
Préparation de 1000 cm3 de suspension aqueuse d'atrazine
5
io
15
20
25
30
On mélange 60 g de monopropylèneglycol, 35 g d'esters phosphoriques (mono- et di-) du tristyrylphénol éthoxylé (16 OE) neutralisés par la triéthanolamine et 5 g de nonylphénol éthoxylé (10 OE).
On ajoute lentement sous agitation 600 g d'atrazine ainsi que 390 g d'eau et 5 g d'antimousse
polydiorganosiloxanique.
La pré-dispersion est broyée dans un broyeur à billes (billes de verre d'un mm de diamètre ; 4000
tours/min) jusqu'à obtention d'une granulométrie moyenne de la matière active de 3,5 micromètres.
On suit l'évolution du diamètre des particules à l'aide d'un granulomètre.
La vitesse d'écoulement de la suspension selon la COUPE FORD N ° 4 est de 22 s.
EXEMPLES DE PREPARATION D'EMULSIONS
EXEMPLE 27
Dans 560 g d'huile de colza, on introduit :
- 18,65 g de sucroglycérides d'huile de colza
- 18,65 g d'huile de coprah éthoxylée (environ 27 OE)
- 18,65 g d'huile de ricin éthoxylée (environ 18 OE).
Le mélange est homogénéisé. Ce mélange est coulé lentement dans 295 g d'un mélange
eau/monopropylène-glycol (respectivement 83,4 % et 16,6 % en poids/poids) sous agitation (800
tours/min).
On obtient une émulsion huile dans eau.
Cette émulsion est ensuite homogénéisée à l'aide d'une turbine à 8000 tours/min pendant 3 min
environ.
On obtient une émulsion stable huile dans eau ayant les caractéristiques suivantes :
- taille moyenne 1,31 micromètre,
- viscosité 500 mPa.s.
Cette émulsion est stabilisée par l'addition de 30 g d'une solution à 2 % de gomme xanthane.
On obtient ainsi 1000 cm3 d'une émulsion aqueuse ayant la composition suivante :
- huile de colza
- sucroglycerides d'huile de colza
- huile de coprah ethoxylee (environ 27 OE)
- huile de ricin ethoxylee (environ 18 OE)
- monopropylene-glycol
- gomme xanthane a 2 % dans I'eau
- eau
45
560 g
18,65 g
18,65 g
18,65 g
49 g
30 g
246 g
L'émulsion a été stable :
- plus de 2 mois à 45 ° C et
- plus de 2 mois en cycle de températures : 24 heures à + 45 ° C, 24 heures à - 5 ° C.
EXEMPLES 28 à 31
50
55
Dans un mélange eau/monopropylène-glycol (respectivement 83,4 % et 16,6 % en poids/poids), on
coule lentement sous agitation (800 tours/min) le sucroglycéride d'huile de ricin, puis de l'huile de de colza,
ou un mélange huile de colza/sucroglycérides d'huile de colza ou un mélange huile de colza/lécithine brute
de soja.
On obtient une émulsion huile dans eau.
Cette émulsion est ensuite homogénéisée à l'aide d'une turbine à 8000 tours/min pendant 3 min
environ.
Cette émulsion est stabilisée par l'addition de 30 g d'une solution à 2 % de gomme xanthane.
On obtient 1000 cm3 d'une émulsion stable huile dans eau dont les caractéristiques sont indiquées
dans le tableau 8 ci-après (la viscosité est mesurée avant l'addition de la gomme xanthane).
20
EP 0 490 782 B1
L'émulsion a été stable :
plus de 2 mois à 45 ° C et
plus de 2 mois en cycle de températures : 24 heures à + 45 ° C, 24 heures à
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EP 0 490 782 B1
EXEMPLES 32 et 33
5
io
15
20
25
30
Dans 380 g d'huile de colza, on introduit 26,6 g soit de sucroglycérides de suif, soit de sucroglycérides
d'huile de colza et 11,4 g de lécithine brute de soja.
Le mélange est homogénéisé. Dans ce mélange sont coulés lentement :
- 342 g d'un mélange eau/monopropylène-glycol (respectivement 82,35 % et 17,65 % en poids/poids)
sous agitation (800 tours/min),
- puis 167,3 g d'eau sous forte agitation (8000 tours/min).
L'émulsion de l'exemple 32 est stabilisée par l'addition de 30 g d'une solution à 2 % de gomme
xanthane.
On obtient 1000 cm3 d'une émulsion stable huile dans eau ayant les caractéristiques indiquées dans le
tableau 9 ci-après (la viscosité est mesurée avant l'addition de la gomme xanthane).
Chaque émulsion a été stable :
- plus de 2 mois à 45 ° C et
- plus de 2 mois en cycle de températures : 24 heures à + 45 ° C, 24 heures à - 5 ° C.
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EP 0 490 782 B1
EXEMPLE 34
5
io
15
Dans 560 g d'huile de soja on introduit :
- 18,65 g de sucroglycérides d'huile de colza
- 18,65 g d'huile de coprah éthoxylée (environ 27 OE)
- 18,65 g d'huile de ricin éthoxylée (environ 18 OE).
Le mélange est homogénéisé. Ce mélange est coulé lentement dans 295 g d'un mélange
eau/monopropylène-glycol (respectivement 83,4 % et 16,6 % en poids/poids) sous agitation (800
tours/min).
On obtient une émulsion huile dans eau.
Cette émulsion est ensuite homogénéisée à l'aide d'une turbine à 8000 tours/min pendant 3 min
environ.
On obtient une émulsion stable huile dans eau ayant les caractéristiques suivantes :
- taille moyenne 1,30 micromètre,
- viscosité 500 mPa.s.
Cette émulsion est stabilisée par l'addition de 30 g d'une solution à 2 % de gomme xanthane.
On obtient ainsi 1000 cm3 d'une émulsion aqueuse ayant la composition suivante :
- huile de soja
- sucroglycerides d'huile de colza
- huile de coprah ethoxylee (environ 27 OE)
- huile de ricin ethoxylee (environ 18 OE)
- monopropylene-glycol
- gomme xanthane a 2 % dans I'eau
- eau
30
560 g
18,65 g
18,65 g
18,65 g
49 g
30 g
246 g
L'émulsion a été stable :
- plus de 2 mois à 45 ° C et
- plus de 2 mois en cycle de températures : 24 heures à + 45 ° C, 24 heures à - 5 ° C.
EXEMPLES 35 à 70
35
40
Préparation de suspo-émulsions à partir des suspensions aqueuses et des émulsions aqueuses des
exemples précédents
A partir respectivement d'une suspension aqueuse et d'une émulsion aqueuse obtenues dans les
exemples précédents, on prépare par simple mélangeage différentes suspo-émulsions.
Les volumes relatifs de suspension et d'émulsion sont indiqués dans le tableau 10 ci-après.
Chaque suspo-émulsion obtenue a été stable :
- plus de 2 mois à 45 ° C et
23
EP 0 490 782 B1
- plus de 2 mois en cycle de températures : 24 heures à + 45 ° C, 24 heures à - 5 ° C.
SUSPO-EMULSION
SUSPENSION UTILISEE
EMULSION UTILISEE
Exemple
35
50 cm3 de T e x e m p l e
25
50 cm3 de T e x e m p l e
28
Exemple
36
50 cm3 de T e x e m p l e
25
100 cm3 de T e x e m p l e
28
Exemple
37
100 cm3 de T e x e m p l e
25
50 cm3 de T e x e m p l e
28
Exemple
38
50 cm3 de T e x e m p l e
25
50 cm3 de T e x e m p l e
31
Exemple
39
50 cm3 de T e x e m p l e
25
100 cm3 de T e x e m p l e
31
Exemple
40
100 cm3 de T e x e m p l e
25
50 cm3 de T e x e m p l e
31
Exemple
41
50 cm3 de T e x e m p l e
26
50 cm3 de T e x e m p l e
27
Exemple
42
50 cm3 de T e x e m p l e
26
100 cm3 de T e x e m p l e
27
Exemple
43
100 cm3 de T e x e m p l e
26
50 cm3 de T e x e m p l e
27
Exemple
44
50 cm3 de T e x e m p l e
26
50 cm3 de T e x e m p l e
32
Exemple
45
50 cm3 de T e x e m p l e
26
100 cm3 de T e x e m p l e
32
Exemple
46
100 cm3 de T e x e m p l e
26
50 cm3 de T e x e m p l e
32
Exemple
47
50 cm3 de T e x e m p l e
1
50 cm3 de T e x e m p l e
28
Exemple
48
50 cm3 de T e x e m p l e
1
100 cm3 de T e x e m p l e
28
Exemple
49
100 cm3 de T e x e m p l e
1
50 cm3 de T e x e m p l e
28
Exemple
50
50 cm3 de T e x e m p l e
1
50 cm3 de T e x e m p l e
31
Exemple
51
50 cm3 de T e x e m p l e
1
100 cm3 de T e x e m p l e
31
Exemple
52
100 cm3 de T e x e m p l e
1
50 cm3 de T e x e m p l e
31
Tableau
(début)
10
24
EP 0 490 782 B1
SUSPO-EMULSION
SUSPENSION UTILISEE
EMULSION UTILISEE
Exemple
53
50 cm3 de T e x e m p l e
9
50 cm3 de T e x e m p l e
29
Exemple
54
50 cm3 de T e x e m p l e
9
100 cm3 de T e x e m p l e
29
Exemple
55
100 cm3 de T e x e m p l e
9
50 cm3 de T e x e m p l e
29
Exemple
56
50 cm3 de T e x e m p l e
9
50 cm3 de T e x e m p l e
30
Exemple
57
50 cm3 de T e x e m p l e
9
100 cm3 de T e x e m p l e
30
Exemple
58
100 cm3 de T e x e m p l e
9
50 cm3 de T e x e m p l e
30
Exemple
59
50 cm3 de T e x e m p l e
15
50 cm3 de T e x e m p l e
28
Exemple
60
50 cm3 de T e x e m p l e
15
100 cm3 de T e x e m p l e
28
Exemple
61
100 cm3 de T e x e m p l e
15
50 cm3 de T e x e m p l e
28
Exemple
62
50 cm3 de T e x e m p l e
15
50 cm3 de T e x e m p l e
31
Exemple
63
50 cm3 de T e x e m p l e
15
100 cm3 de T e x e m p l e
31
Exemple
64
100 cm3 de T e x e m p l e
15
50 cm3 de T e x e m p l e
31
Exemple
65
50 cm3 de T e x e m p l e
21
50 cm3 de T e x e m p l e
32
Exemple
66
50 cm3 de T e x e m p l e
21
100 cm3 de T e x e m p l e
32
Exemple
67
100 cm3 de T e x e m p l e
21
50 cm3 de T e x e m p l e
32
Exemple
68
50 cm3 de T e x e m p l e
21
50 cm3 de T e x e m p l e
27
Exemple
69
50 cm3 de T e x e m p l e
21
100 cm3 de T e x e m p l e
27
Exemple
70
100 cm3 de T e x e m p l e
21
50 cm3 de T e x e m p l e
27
Tableau
10
(fin)
Revendications
Revendications pour les Etats contractants suivants : AT, BE, CH, DE, DK, FR, GB, GR, IT, Ll, LU,
NL, SE
1.
Suspo-émulsion de matière active phytosanitaire solide, de point de fusion supérieur ou égal à 45° C et
de solubilité dans l'eau à 20 ° C inférieure à 5 g/litre , caractérisée en ce gu'elle comporte au moins une
huile, un système tensio-actif comprenant au moins des sucroglycérides, ladite matière active et, soit
un tensio-actif non-ionique et/ou anionique, soit un système tensio-actif comprenant des sucroglycérides, un triglycéride alcoxylé et/ou un acide gras alcoxylé et/ou un ester de sorbitan et/ou un ester de
sorbitan alcoxylé.
2.
Suspo-émulsion de matière active selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est susceptible
d'être obtenue par mélangeage :
25
EP 0 490 782 B1
- d'une émulsion aqueuse d'au moins une huile contenant un système tensio-actif comprenant au
moins des sucroglycérides,
- avec une suspension aqueuse de ladite matière active, comprenant au moins soit un tensio-actif
non-ionique et/ou anionique, soit un système tensio-actif comprenant des sucroglycérides, un
triglycéride alcoxylé et/ou un acide gras alcoxylé et/ou un ester de sorhitan et/ou un ester de
sorbitan alcoxylé.
5
3.
Suspo-émulsion de matière active selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle est
susceptible d'être obtenue par mélangeage :
- d'une émulsion aqueuse d'au moins une huile contenant un système tensio-actif comprenant au
moins des sucroglycérides,
- avec une suspension aqueuse de ladite matière active, comprenant au moins soit un tensio-actif
non-ionique et/ou anionique, soit un système tensio-actif comprenant des sucroglycérides, un
triglycéride alcoxylé et/ou un acide gras alcoxylé et/ou un ester de sorbitan et/ou un ester de
sorbitan alcoxylé et un agent mouillant.
4.
Suspo-émulsion selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les sucroglycérides sont
préparés par transestérification de triglycérides, de préférence naturels, par le saccharose.
20
5.
Suspo-émulsion selon la revendication 4, caractérisée en ce que les triglycérides naturels sont choisis
parmi le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin,
l'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de pépins de raisin, l'huile de poisson, l'huile de soja, l'huile de
ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco.
25
6.
Suspo-émulsion selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que les sucroglycérides
utilisés proviennent de l'huile de palme, du saindoux, de l'huile de coprah, du suif, de l'huile de colza,
l'huile de ricin.
7.
Suspo-émulsion selon l'une des revendications 2 à 6, caractérisée en ce que l'émulsion aqueuse
contient un phospholipide choisi parmi les lécithines brutes d'origine végétale ou animale, telles que la
lécithine de soja, la lécithine du jaune d'oeuf ainsi que toute fraction de lécithine.
8.
Suspo-émulsion selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'huile est choisie parmi
l'huile de colza, l'huile de tournesol, l'huile de palme, l'huile d'arachide, l'huile de lin, l'huile de coprah,
l'huile de pépins de raisin, l'huile de noix, l'huile de poisson, l'oléate de méthyle et de préférence l'huile
de colza, l'huile de tournesol, l'huile de soja et l'oléate de méthyle.
9.
Suspo-émulsion selon l'une des revendications 2 à 8, caractérisée en ce que l'émulsion aqueuse
comporte, en poids par rapport au volume total de l'émulsion :
- de 0,2 % à 15 % de sucroglycérides,
- de 0 % à 8 % de phospholipide,
- de 5 % à 70 % d'huile,
et de préférence :
- de 0,5 % à 10 % de sucroglycérides,
- de 0 % à 5 % de phospholipide,
- de 10 % à 60 % d'huile.
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10. Suspo-émulsion selon l'une des revendications 2 à 9, caractérisée en ce que l'émulsion aqueuse
comporte des triglycérides alcoxylés et/ou des acides gras alcoxylés et/ou des esters de sorbitan et/ou
des esters de sorbitan alcoxylés, plus particulièrement choisis parmi les triglycérides éthoxylés, les
acides gras éthoxylés, les esters de sorbitan et les esters de sorbitan éthoxylés.
11. Suspo-émulsion selon la revendication 10, caractérisée en ce que les triglycérides éthoxylés sont des
triglycérides d'origine végétale ou animale, tels que le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de
beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de pépins de
raisin, l'huile de poisson, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix
de coco, éthoxylés.
26
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12. Suspo-émulsion selon la revendication 10, caractérisée en ce que les acides gras éthoxylés sont des
esters d'acides gras, tels que l'acide oléïque ou l'acide stéarique, éthoxylés.
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13. Suspo-émulsion selon la revendication 10, caractérisée en ce que les esters de sorbitan sont des
esters du sorbitol cyclisé d'acides gras de C10 à C20 comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou
l'acide oléïque.
14. Suspo-émulsion selon l'une des revendications 2 à 13, caractérisée en ce que l'émulsion aqueuse
comporte de 0 à 10 % en poids, et de préférence de 0,2 % à 6 % en poids, de triglycérides alcoxylés
et/ou d'acides gras alcoxylés et/ou d'esters de sorbitan et/ou d'esters de sorbitan alcoxylés par volume
total de l'émulsion.
15. Suspo-émulsion selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisée en ce que la matière active
phytosanitaire est choisie parmi :
- la deltaméthrine,
- le propham,
- la tétraméthrine,
- le furalaxyl,
- l'heptachlor,
- le propanil,
- l'oxadiazon,
- le triflumizole,
- la diméthaméthrine,
- l'atrazine,
- le diuron,
- le néburon,
- le linuron,
- l'isoproturon,
- la simazine,
- l'améthryne,
- le phenmdipham,
- le pendiméthalin.
16. Suspo-émulsion selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que la suspension aqueuse
de matière active comporte un tensio-actif non-ionique choisi parmi :
- les di(phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés,
- les tri(phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés,
- les alkylphénols alcoxylés,
- les aminés grasses alcoxylées,
- les alcools gras alcoxylés,
- les huiles de ricin alcoxylées,
- les polymères séquencés oxyde d'éthylène-oxyde de propylène (OE-OP) ou oxyde d'éthylèneoxyde de propylène-oxyde d'éthylène (OE-OP-OE).
17. Suspo-émulsion selon la revendication 16, caractérisée en ce que les motifs alcoxylés de ces tensioactifs sont des motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, dont le nombre varie de 2 à 100 et de
préférence de 4 à 50.
18. Suspo-émulsion selon l'une des revendications 16 ou 17, caractérisée en ce que le tensio-actif nonionique est choisi parmi :
- le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 15 motifs oxyde d'éthylène (OE),
- le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 16 motifs OE,
- le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 25 motifs OE,
- le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 40 motifs OE,
- les tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxy-propoxylés,
- les nonylphénols éthoxy-propoxylés,
- les polymères triséquencés OE-OP-OE.
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19. Suspo-émulsion selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que la suspension aqueuse
de matière active comporte un tensio-actif anionique choisi parmi :
- les esters phosphoriques des alkylphénols éthoxylés, des di(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés,
des tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés, des alcools gras éthoxylés ;
- les esters sulfuriques des alkylphénols éthoxylés, des di(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés, des
tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés, des alcools gras éthoxylés ;
- les esters sulfoniques des alkylphénols éthoxylés, des di(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés, des
tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés ;
- les sels des acides polycarboxyliques, les homo- et copolymères d'acides polycarboxyliques
(comme les acides polyacryliques et polyméthacryliques), les copolymères à base d'anhydride
maléïque et de diisobutylène ;
- les alkylnaphtalène-sulfonates, les poly(alkylnaphtalène-sulfonates) ;
- les dihydroxydiphényl-sulfonates condensés avec le formol.
20. Suspo-émulsion selon la revendication 19, caractérisée en ce que le tensio-actif anionique est choisi
parmi :
- les sels de triéthanolamine des mono- et diester phosphoriques du tri(phényl-1 éthyl)phénol
éthoxylé avec 16 motifs OE,
- le sulfate acide du di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 11 motifs OE,
- le phosphate acide de nonylphénol éthoxylé avec 9 motifs OE,
- le méthylnaphtalène-sulfonate de sodium,
- le sel de sodium de l'acide polyacrylique.
21. Suspo-émulsion selon l'une des revendications 2 à 20, caractérisée en ce que la suspension aqueuse
de la matière active comporte de 5 % à 90 % en poids de matière active, par rapport au volume total
de la suspension et de préférence de 10 % à 85 % en poids/volume.
22. Suspo-émulsion selon la revendication 21 , caractérisée en ce que la suspension aqueuse de la matière
active comporte de 0,2 % à 15 % en poids de tensio-actif non-ionique et/ou anionique, et de
préférence de 0,5 % à 10 % en poids par rapport au volume total de la suspension aqueuse.
23. Suspo-émulsion selon la revendication 21 , caractérisée en ce que la suspension aqueuse de la matière
active comporte de
- 0,1 % à 5 % en poids de sucroglycérides et de phospholipide, et de préférence de 0,2 % à 4 %,
- 0,1 % à 3 % en poids de triglycéride alcoxylé et/ou d'acide gras alcoxylé et/ou d'ester de
sorbitan et/ou d'ester de sorbitan alcoxylé tels que définis précédemment, et de préférence de
0,2 % à 2,8 %,
- 0,05 % à 1 % en poids d'un agent mouillant, et de préférence de 0,1 % à 0,8 %,
par rapport au volume total de la suspension aqueuse.
24. Suspo-émulsion selon la revendication 23, caractérisée en ce que l'agent mouillant est choisi parmi les
sels anioniques de tensio-actifs, les alcools alcoxylés ou les alkylphénols alcoxylés représentés par les
formules suivantes :
R1-SO3-M
R2-SO/L-M
R3-(OE)n-H
R3-(OP)n-H
R3-(OE-OP)n-H
R/i-COONa
dans lesquelles :
- Ri représente
un radical alkylphényle (tel que dodécylphényle),
un radical alkyle (tel que dodécyle),
un radical bis(octyloxycarbonyl)-1 ,2 éthyle, (de préférence bis(éthyl-2 hexyloxycarbonyl)-1 ,2
éthyle,
- R2 représente
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-
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un radical alkyle (tel que dodécyle),
un radical alkylphénol éthoxylé (tel que nonylphénol éthoxylé avec 2 à 50 motifs OE),
un radical alkyle éthoxylé,
R3 représente
un radical alkylaryle (tel que nonylphényle, alkylnaphtyle),
un radical alkyle ayant 8 à 20 atomes de carbone, et de préférence de 10 à 14 atomes de
carbone,
n est un nombre de 4 à 12,
R/l représente un radical alkyle ayant 10 à 22 atomes de carbone,
M représente Na, K, NhU ou un cation triéthanolammonium.
25. Suspo-émulsion selon la revendication 23, caractérisée en ce que l'agent mouillant est choisi parmi les
tensio-actifs à base de silicone tels que des copolymères de polydiméthylsiloxane et soit d'homopolymère d'éthylène-glycol, soit de copolymère d'éthylène-glycol et de propylène-glycol.
26. Suspo-émulsion selon la revendication 23, caractérisée en ce que l'agent mouillant est choisi parmi les
tensio-actifs fluorés tels que des composés comportant une chaîne linéaire perfluorocarbonée, hydrophobe et oléophobe, et une partie hydrophile comportant un groupement sulfonique, acide ou
neutralisé, un groupement carboxylique, un reste alcool éthoxylé.
27. Suspo-émulsion selon la revendication 23, caractérisée en ce que dans la suspension aqueuse de
matière active le rapport pondéral sucroglycérides/phospholipide est de 0 à 3.
28. Suspo-émulsion selon l'une des revendications 1 à 27, caractérisée en ce que les proportions de
suspension aqueuse et d'émulsion aqueuse sont telles que la suspo-émulsion contient de 5 % à 60 %
en poids de matière active, par rapport à son volume total.
29. Suspo-émulsion selon l'une des revendications 1 à 28, caractérisée en ce que les proportions de
suspension et d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0,1 % à 12 % en poids de
tensio-actif non-ionique et/ou anionique par rapport à son volume total.
30. Suspo-émulsion selon l'une des revendications 1 à 29, caractérisée en ce que les proportions de
suspension et d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0,2 % à 15 % en poids de
sucroglycérides par rapport à son volume total.
31. Suspo-émulsion selon l'une des revendications 1 à 30, caractérisée en ce que les proportions de
suspension et d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0 % à 6 % en poids de
phospholipide par rapport à son volume total.
40
32. Suspo-émulsion selon l'une des revendications 1 à 31, caractérisée en ce que les proportions de
suspension et d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0,1 % à 5 % en poids de
triglycéride alcoxylé et/ou d'acide gras alcoxylé et/ou d'ester de sorbitan et/ou d'ester de sorbitan
alcoxylé par rapport à son volume total.
45
33. Suspo-émulsion selon l'une des revendications 1 à 32, caractérisée en ce que les proportions de
suspension et d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0,05 % à 0,7 % en poids
d'agent mouillant par rapport à son volume total.
50
34. Suspo-émulsion selon l'une des revendications 1 à 33, caractérisée en ce que les proportions de
suspension et d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 3 % à 50 % en poids d'huile
par rapport à son volume total.
Revendications pour l'Etat contractant suivant : ES
55
1.
Procédé de traitement des plantes, caractérisé en ce que l'on utilise, éventuellement après dilution par
l'eau, une suspo-émulsion de matière active phytosanitaire solide, de point de fusion supérieur ou égal
à 45° C et de solubilité dans l'eau à 20 °C inférieure à 5 g/litre comportant au moins une huile, un
système tensio-actif comprenant au moins des sucroglycérides, ladite matière active et, soit un tensio29
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actif non-ionique et/ou anionique, soit un système tensio-actif comprenant des sucroglycérides, un
triglycéride alcoxylé et/ou un acide gras alcoxylé et/ou un ester de sorbitan et/ou un ester de sorbitan
alcoxylé.
5
2.
Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la suspo-émulsion est susceptible d'être
obtenue par mélangeage :
- d'une émulsion aqueuse d'au moins une huile contenant un système tensio-actif comprenant au
moins des sucroglycérides,
- avec une suspension aqueuse de ladite matière active, comprenant au moins soit un tensio-actif
non-ionique et/ou anionique, soit un système tensio-actif comprenant des sucroglycérides, un
triglycéride alcoxylé et/ou un acide gras alcoxylé et/ou un ester de sorbitan et/ou un ester de
sorbitan alcoxylé.
3.
Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la suspo-émulsion est susceptible
d'être obtenue par mélangeage :
- d'une émulsion aqueuse d'au moins une huile contenant un système tensio-actif comprenant au
moins des sucroglycérides,
- avec une suspension aqueuse de ladite matière active, comprenant au moins soit un tensio-actif
non-ionique et/ou anionique, soit un système tensio-actif comprenant des sucroglycérides, un
triglycéride alcoxylé et/ou un acide gras alcoxylé et/ou un ester de sorbitan et/ou un ester de
sorbitan alcoxylé et un agent mouillant.
4.
Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les sucroglycérides sont préparés
par transestérification de triglycérides, de préférence naturels, par le saccharose.
5.
Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les triglycérides naturels sont choisis parmi le
saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de Pin, l'huile
d'olive, l'huile de palme, l'huile de pépins de raisin, l'huile de poisson, l'huile de soja, l'huile de ricin,
l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco.
6.
Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les sucroglycérides utilisés
proviennent de l'huile de palme, du saindoux, de l'huile de coprah, du suif, de l'huile de colza, l'huile
de ricin.
7.
Procédé selon l'une des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que l'émulsion aqueuse contient un
phospholipide choisi parmi les lécithines brutes d'origine végétale ou animale, telles que la lécithine de
soja, la lécithine du jaune d'oeuf ainsi que toute fraction de lécithine.
8.
Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'huile est choisie parmi l'huile de
colza, l'huile de tournesol, l'huile de palme, l'huile d'arachide, l'huile de lin, l'huile de coprah, l'huile de
pépins de raisin, l'huile de noix, l'huile de poisson, l'oléate de méthyle et de préférence l'huile de colza,
l'huile de tournesol, l'huile de soja et l'oléate de méthyle.
9.
Procédé sel on l'une des revendications 2 à 8, caractérisé en ce que l'émulsion aqueuse comporte, en
poids par rapport au volume total de l'émulsion :
- de 0,2 % à 15 % de sucroglycérides,
- de 0 % à 8 % de phospholipide,
- de 5 % à 70 % d'huile,
et de préférence :
- de 0,5 % à 10 % de sucroglycérides,
- de 0 % à 5 % de phospholipide,
- de 10 % à 60 % d'huile.
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10. Procédé selon l'une des revendications 2 à 9, caractérisé en ce que l'émulsion aqueuse comporte des
triglycérides alcoxylés et/ou des acides gras alcoxylés et/ou des esters de sorbitan et/ou des esters de
sorbitan alcoxylés, plus particulièrement choisis parmi les triglycérides éthoxylés, les acides gras
éthoxylés, les esters de sorbitan et les esters de sorbitan éthoxylés.
30
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5
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que les triglycérides éthoxylés sont des
triglycérides d'origine végétale ou animale, tels que le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de
beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de pépins de
raisin, l'huile de poisson, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix
de coco, éthoxylés.
12. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que les acides gras éthoxylés sont des esters
d'acides gras, tels que l'acide oléïque ou l'acide stéarique, éthoxylés.
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13. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que les esters de sorbitan sont des esters du
sorbitol cyclisé d'acides gras de C10 à C20 comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléïque.
14. Procédé selon l'une des revendications 2 à 13, caractérisé en ce que l'émulsion aqueuse comporte de
0 à 10 % en poids, et de préférence de 0,2 % à 6 % en poids, de triglycérides alcoxylés et/ou
d'acides gras alcoxylés et/ou d'esters de sorbitan et/ou d'esters de sorbitan alcoxylés par volume total
de l'émulsion.
15. Procéeé selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce que la matière active phytosanitaire
est choisie parmi :
- la deltaméthrine,
- le propham,
- la tétraméthrine,
- le furalaxyl,
- l'heptachlor,
- le propanil,
- l'oxadiazon,
- le triflumizole,
- la diméthaméthrine,
- l'atrazine,
- le diuron,
- le néburon,
- le linuron,
- l'isoproturon,
- la simazine,
- l'améthryne,
- le phenmdipham,
- le pendiméthalin.
16. Procédé selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que la suspension aqueuse de
matière active comporte un tensio-actif non-ionique choisi parmi :
- les di(phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés,
- les tri(phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés,
- les alkylphénols alcoxylés,
- les aminés grasses alcoxylées,
- les alcools gras alcoxylés,
- les huiles de ricin alcoxylées,
- les polymères séquencés oxyde d'éthylène-oxyde de propylène (OE-OP) ou oxyde d'éthylèneoxy'de de propylène-oxyde d'éthylène (OE-OP-OE).
17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que les motifs alcoxylés de ces tensio-actifs sont
des motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène, dont le nombre varie de 2 à 100 et de préférence de 4 à
50.
18. Procédé selon l'une des revendications 16 ou
choisi parmi :
- le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec
- le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec
- le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec
17, caractérisé en ce que le tensio-actif non-ionique est
15 motifs oxyde d'éthylène (OE),
16 motifs OE,
25 motifs OE,
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-
le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 40 motifs OE,
les tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxy-propoxylés,
les nonylphénols éthoxy-propoxylés,
les polymères triséquencés OE-OP-OE.
19. Procédé selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que la suspension aqueuse de
matière active comporte un tensio-actif anionique choisi parmi :
- les esters phosphoriques des alkylphénols éthoxylés, des di(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés,
des tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés, des alcools gras éthoxylés ;
- les esters sulfuriques des alkylphénols éthoxylés, des di(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés, des
tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés, des alcools gras éthoxylés ;
- les esters sulfoniques des alkylphénols éthoxylés, des di(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés, des
tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxylés ;
- les sels des acides polycarboxyliques, les homo- et copolymères d'acides polycarboxyliques
(comme les acides polyacryliques et polyméthacryliques), les copolymères à base d'anhydride
maléïque et de diisobutylène ;
- les alkylnaphtalène-sulfonates, les poly(alkylnaphtalène-sulfonates) ;
- les dihydroxydiphényl-sulfonates condensés avec le formol.
20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que le tensio-actif anionique est choisi parmi :
- les sels de triéthanolamine des mono- et diester phosphoriques du tri(phényl-1 éthyl)phénol
éthoxylé avec 16 motifs OE,
- le sulfate acide du di(phényl-1 éthy'l)phénol éthoxylé avec 11 motifs OE,
- le phosphate acide de nonylphénol éthoxylé avec 9 motifs OE,
- le méthylnaphtalène-sulfonate de sodium,
- le sel de sodium de l'acide polyacrylique.
21. Procédé selon l'une des revendications 2 à 20, caractérisé en ce que la suspension aqueuse de la
matière active comporte de 5 % à 90 % en poids de matière active, par rapport au volume total de la
suspension et de préférence de 10 % à 85 % en poids/volume.
22. Procédé selon la revendication 21 , caractérisé en ce que la suspension aqueuse de la matière active
comporte de 0,2 % à 15 % en poids de tensio-actif non-ionique et/ou anionique, et de préférence de
0,5 % à 10 % en poids par rapport au volume total de la suspension aqueuse.
23. Procédé selon la revendication 21 , caractérisé en ce que la suspension aqueuse de la matière active
comporte de
- 0,1 % à 5 % en poids de sucroglycérides et de phospholipide, et de préférence de 0,2 % à 4 %,
- 0,1 % à 3 % en poids de triglycéride alcoxylé et/ou d'acide gras alcoxylé et/ou d'ester de
sorbitan et/ou d'ester de sorbitan alcoxylé tels que définis précédemment, et de préférence de
0,2 % à 2,8 %,
- 0,05 % à 1 % en poids d'un agent mouillant, et de préférence de 0,1 % à 0,8 %,
par rapport au volume total de la suspension aqueuse.
24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que l'agent mouillant est choisi parmi les sels
anioniques de tensio-actifs, les alcools alcoxylés ou les alkylphénols alcoxylés représentés par les
formules suivantes :
R1-SO3-M
R2-SO+-M
R3-(OE)n-H
R3-(OP)n-H
R3-(OE-OP)n-H
R/L-COONa
dans lesquelles :
- Ri représente
un radical alkylphényle (tel que dodécylphényle),
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-
10
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-
un radical alkyle (tel que dodécyle),
un radical bis(octyloxycarbonyl)-1 ,2 éthyle, (de préférence bis(éthyl-2 hexyloxycarbonyl)-1 ,2
éthyle,
R2 représente
un radical alkyle (tel que dodécyle),
un radical alkylphénol éthoxylé (tel que nonylphénol éthoxylé avec 2 à 50 motifs OE),
un radical alkyle éthoxylé,
R3 représente
un radical alkylaryle (tel que nonylphényle, alkylnaphtyle),
un radical alkyle ayant 8 à 20 atomes de carbone, et de préférence de 10 à 14 atomes de
carbone,
n est un nombre de 4 à 12,
R/l représente un radical alkyle ayant 10 à 22 atomes de carbone,
M représente Na, K, NhU ou un cation triéthanolammonium.
25. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que l'agent mouillant est choisi parmi les tensioactifs à base de silicone tels que des copolymères de polydiméthylsiloxane et soit d'homopolymère
d'éthylène-glycol, soit de copolymère d'éthylène-glycol et de propylène-glycol.
20
26. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que l'agent mouillant est choisi parmi les tensioactifs fluorés tels que des composés comportant une chaîne linéaire perfluorocarbonée, hydrophobe et
oléophobe, et une partie hydrophile comportant un groupement sulfonique, acide ou neutralisé, un
groupement carboxylique, un reste alcool éthoxylé.
25
27. Procédé selon la revendication 23, caractérisé en ce que dans la suspension aqueuse de matière active
le rapport pondéral sucroglycérides/phospholipide est de 0 à 3.
30
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50
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28. Procédé selon l'une des revendications 1 à 27, caractérisé en ce que les proportions de suspension
aqueuse et d'émulsion aqueuse sont telles que la suspo-émulsion contient de 5 % à 60 % en poids de
matière active, par rapport à son volume total.
29. Procédé selon l'une des revendications 1 à 28, caractérisé en ce que les proportions de suspension et
d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0,1 % à 12 % en poids de tensio-actif nonionique et/ou anionique par rapport à son volume total.
30. Procédé selon l'une des revendications 1 à 29, caractérisé en ce que les proportions de suspension et
d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0,2 % à 15 % en poids de sucroglycérides
par rapport à son volume total.
31. Procédé selon l'une des revendications 1 à 30, caractérisé en ce que les proportions de suspension et
d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0 % à 6 % en poids de phospholipide par
rapport à son volume total.
32. Procédé selon l'une des revendications 1 à 31 , caractérisé en ce que les proportions de suspension et
d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0,1 % à 5 % en poids de triglycéride alcoxylé
et/ou d'acide gras alcoxylé et/ou d'ester de sorbitan et/ou d'ester de sorbitan alcoxylé par rapport à son
volume total.
33. Procédé selon l'une des revendications 1 à 32, caractérisé en ce que les proportions de suspension et
d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 0,05 % à 0,7 % en poids d'agent mouillant
par rapport à son volume total.
34. Procédé selon l'une des revendications 1 à 33, caractérisé en ce que les proportions de suspension et
d'émulsion sont telles que la suspo-émulsion contient de 3 % à 50 % en poids d'huile par rapport à
son volume total.
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EP 0 490 782 B1
Claims
Claims for the following Contracting States : AT, BE, CH, DE, DK, FR, GB, GR, IT, Ll, LU, NL, SE
5
10
1.
Suspo-emulsion of a solid active plant-protection substance, of melting point greater than or equal to
45 ° C, and with a solubility in water at 20 ° C less than 5g/litre, characterised in that it comprises at least
one oil, a surface-active System comprising at least sucroglycérides, the said active substance and
either a nonionic and/or anionic surface-active agent, or a surface-active System comprising
sucroglycérides, an alkoxylated triglycéride and/or an alkoxylated fatty acid and/or a sorbitan ester
and/or an alkoxylated sorbitan ester.
2.
Suspo-emulsion of active substance according to claim 1, characterised in that it can be obtained by
mixing:
- an agueous émulsion of at least one oil containing a surface-active System comprising at least
sucroglycérides,
- with an aqueous suspension of the said active substance, comprising at least either a nonionic
and/or anionic surface-active agent, or a surface-active System comprising sucroglycérides, an
alkoxylated triglycéride and/or an alkoxylated fatty acid and/or a sorbitan ester and/or an
alkoxylated sorbitan ester.
3.
Suspo-emulsion of active substance according to one of claims 1 and 2, characterised in that it can be
obtained by mixing:
- an aqueous émulsion of at least one oil containing a surface-active System comprising at least
sucroglycérides,
- with an aqueous suspension of the said active substance, comprising at least either a nonionic
and/or anionic surface-active agent, or a surface-active System comprising sucroglycérides, an
alkoxylated triglycéride and/or an alkoxylated fatty acid and/or a sorbitan ester and/or an
alkoxylated sorbitan ester and a wetting agent.
4.
Suspo-emulsion according to one of claims 1 to 3, characterised in that the sucroglycérides are
prepared by transestérification of triglycérides, which are preferably natural, with saccharose.
5.
Suspo-emulsion according to claim 4, characterised in that the natural triglycérides are chosen from
among lard, tallow, groundnut oil, butter oil, cotton-seed oil, linseed oil, olive oil, palm oil, grape-seed
oil, fish oil, soyabean oil, castor oil, colza oil, copra oil and coconut oil.
6.
Suspo-emulsion according to one of claims 1 to 5, characterised in that the sucroglycérides used are
obtained from palm oil, lard, copra oil, tallow, colza oil and castor oil.
7.
Suspo-emulsion according to one of claims 2 to 6, characterised in that the aqueous émulsion contains
a phospholipid chosen from among crude lecithins of plant or animal origin, such as soyabean lecithin,
egg yolk lecithin as well as any lecithin fraction.
8.
Suspo-emulsion according to one of claims 1 to 7, characterised in that the oil is chosen from among
colza oil, sunflower oil, palm oil, groundnut oil, linseed oil, copra oil, grape-seed oil, nut oil, fish oil,
methyl oleate and preferably colza oil, sunflower oil, soyabean oil, and methyl oleate.
9.
Suspo-emulsion according to one of claims 2 to 8, characterised in that the aqueous émulsion contains,
by weight relative to the total volume of the émulsion:
- from 0.2 % to 15 % of sucroglycérides,
- from 0 % to 8 % of phospholipid,
- from 5 % to 70 % of oil,
and preferably:
- from 0.5 % to 10 % of sucroglycérides,
- from 0 % to 5 % of phospholipid,
- from 10 % to 60 % of oil.
15
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10. Suspo-emulsion according to one of claims 2 to 9, characterised in that the aqueous émulsion contains
alkoxylated triglycérides and/or alkoxylated fatty acids and/or sorbitan esters and/or alkoxylated sorbitan
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EP 0 490 782 B1
esters, more particularly chosen from among ethoxylated triglycérides, ethoxylated fatty acids, sorbitan
esters and ethoxylated sorbitan esters.
5
io
11. Suspo-emulsion according to claim 10, characterised in that the ethoxylated triglycérides are ethoxylated triglycérides of plant or animal origin, such as lard, tallow, groundnut oil, butter oil, cotton-seed
oil, linseed oil, olive oil, palm oil, grape-seed oil, fish oil, soyabean oil, castor oil, colza oil, copra oil and
coconut oil.
12. Suspo-emulsion according to claim 10, characterised in that the ethoxylated fatty acids are ethoxylated
fatty acid eaters, such as oleic acid or stearic acid.
13. Suspo-emulsion according to claim 10, characterised in that the sorbitan eaters are cyclic sorbitol
eaters of fatty acids from C10 to C20 such as lauric acid, stearic acid or oleic acid.
15
14. Suspo-emulsion according to one of claims 2 to 13, characterised in that the aqueous émulsion
contains from 0 to 10 % by weight, preferably from 0.2 % to 6 % by weight, of alkoxylated triglycérides
and/or alkoxylated fatty acids and/or sorbitan eaters and/or alkoxylated sorbitan eaters per total volume
of the émulsion.
20
15. Suspo-emulsion according to one of claims 1 to 14, characterised in that the plant-protection active
substance is chosen from among:
- deltamethrin,
- propham,
- tetramethrin,
- furalaxyl,
- heptachlor,
- propanil,
- oxadiazon,
- triflumizole,
- dimethamethrin,
- atrazine,
- diuron,
- neburon,
- linuron,
- isoproturon,
- simazine,
- ametryne,
- phenmedipham,
- pendimethalin.
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55
16. Suspo-emulsion according to one of claims 1 to 15, characterised in that the aqueous suspension of
active substance contains a nonionic surface-active agent chosen from among:
- alkoxylated di(1-phenylethyl)phenols,
- alkoxylated tri(1-phenylethyl)phenols,
- alkoxylated alkylphénols,
- alkoxylated fatty aminés,
- alkoxylated fatty alcohols,
- alkoxylated castor oils,
- polymers of the séquence ethylene oxide-propylene oxide (EO-PO) or ethylene oxide-propylene
oxide-ethylene oxide (EO-PO-EO).
17. Suspo-emulsion according to claim 16, characterised in that the alkoxylated units of thèse surfaceactive agents are oxyethylene and/or oxypropylene units, whose number varies from 2 to 100 and
preferably from 4 to 50.
18. Suspo-emulsion according to one of claims 16 and 17, characterised in that the nonionic surface-active
agent is chosen from among:
- ethoxylated di(1-phenylethyl)phenol with 15 ethylene oxide (EO) units,
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-
ethoxylated tri(1-phenylethyl)phenol with 16 EO units,
ethoxylated tri(1-phenylethyl)phenol with 25 EO units,
ethoxylated tri(1-phenylethyl)phenol with 40 EO units,
ethoxypropoxylated tri(1-phenylethyl)phenols,
ethoxypropoxylated nonylphenols,
trisequenced polymers EO-PO-EO.
19. Suspo-emulsion according to one of claims 1 to 15, characterised in that the aqueous suspension of
active substance contains an anionic surface-active agent chosen from among:
- phosphoric esters of ethoxylated alkylphénols, ethoxylated di(1-phenylethyl)phenols, ethoxylated
tri(1-phenylethyl)phenols, ethoxylated fatty alcohols;
- sulphuric eaters of ethoxylated alkylphénols, ethoxylated di(1-phenylethyl)phenols, ethoxylated tri(l-phenylethyl)phenols, ethoxylated fatty alcohols;
- sulphonic eaters of ethoxylated alkylphénols, ethoxylated di(1-phenylethyl)phenols, ethoxylated
tri(1-phenylethyl)phenols;
- the salts of polycarboxylic acids, the homo- and copolymers of polycarboxylic acids (such as
polyacrylic and polymethacrylic acids), copolymers based on maleic anhydride and diisobutylene;
- alkylnaphthaleneaulphonates, poly(alkylnaphthalenesulphonates);
- dihydroxydiphenylsulphonates condensed with formaldehyde.
20. Suspo-emulsion according to claim 19, characterised in that the anionic surface-active agent is chosen
from among:
- triethanolamine salts of mono- and diphosphoric eaters of ethoxylated tri(1-phenylethyl)phenol
with 16 EO units,
- the ethoxylated acid sulphate of di(1-phenylethyl)phenol with 11 EO units,
- the ethoxylated acid phosphate of nonylphenol with 9 EO units,
- sodium methylnaphthalenesulphonate,
- the sodium sait of polyacrylic acid.
21. Suspo-emulsion according to one of claims 2 to 20, characterised in that the aqueous suspension of the
active substance contains from 5 % to 90 % by weight of active substance, relative to the total volume
of the suspension, and preferably from 10 % to 85 % by weight/volume.
22. Suspo-emulsion according to claim 21, characterised in that the aqueous suspension of the active
substance contains from 0.2 % to 15 % by weight of nonionic and/or anionic surface-active agent, and
preferably from 0.5 % to 10 % by weight relative to the total volume of the aqueous suspension.
23. Suspo-emulsion according to claim 21, characterised in that the aqueous suspension of the active
substance contains from:
- 0.1 % to 5 % by weight of sucroglycérides and phospholipid, preferably from 0.2 % to 4 %,
- 0.1 % to 3 % by weight of alkoxylated triglycéride and/or alkoxylated fatty acid and/or sorbitan
ester and/or alkoxylated sorbitan ester as previously defined, preferably from 0.2 % to 2.8 %,
- 0.05 % to 1 % by weight of a wetting agent, preferably from 0.1 % to 0.8 %,
relative to the total volume of the aqueous suspension.
24. Suspo-emulsion according to claim 23, characterised in that the wetting agent is chosen from among
anionic salts of surface-active agents, alkoxylated alcohols or alkoxylated alkylphénols represented by
the following formulae:
R1-SO3-M
R2-SO/L-M
R3-(EO)n-H
R3-(PO)n-H
R3-(EO-PO)n-H
R/i-COONa
in which:
- Ri represents
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an alkylphenyl radical (such as dodecylphenyl),
an alkyl radical (such as dodecyl),
a 1,2-bis(octyloxycarbonyl)ethyl radical, (preferably 1,2-bis(2-ethylhexyloxycarbonyl)ethyl),
R2 represents
an alkyl radical (such as dodecyl),
an ethoxylated alkylphenol radical (such as ethoxylated nonylphenol with 2 to 50 EO units),
an ethoxylated alkyl radical,
R3 represents
an alkylaryl radical (such as nonylphenyl or alkylnaphthyl),
an alkyl radical having 8 to 20 carbon atoms, preferably from 10 to 14 carbon atoms,
n is a number from 4 to 12,
R/l represents an alkyl radical having 10 to 22 carbon atoms,
M represents Na, K, NhU or a triethanolammonium cation.
25. Suspo-emulsion according to claim 23, characterised in that the wetting agent is chosen from among
silicone-based surface-active agents such as copolymers of polydimethylsiloxane and either an ethylene glycol homopolymer or an ethylene glycol/propylene glycol copolymer.
26. Suspo-emulsion according to claim 23, characterized in that the wetting agent is chosen from among
fluorinated surface-active agents such as compounds containing a hydrophobic and oleophobic,
perfluorocarbonated linear chain and a hydrophilic région containing an acidic or neutralized sulphonic
group, a carboxylic group and an ethoxylated alcohol residue.
27. Suspo-emulsion
in that the weight
to claim 23, characterised
according
of
active
substance
is 0 to 3.
in
the
suspension
sucroglycerides/phospholipid
aqueous
ratio
of
28. Suspo-emulsion according to one of claims 1 to 27, characterised in that the proportions of aqueous
suspension and aqueous émulsion are such that the suspo-emulsion contains from 5 % to 60 % by
weight of active substance, relative to its total volume.
29. Suspo-emulsion according to one of claims 1 to 28, characterised in that the proportions of suspension
and émulsion are such that the suspo-emulsion contains from 0.1 % to 12 % by weight of nonionic
and/or anionic surface-active agent relative to its total volume.
30. Suspo-emulsion according to one of claims 1 to 29, characterised in that the proportions of suspension
and émulsion are such that the suspo-emulsion contains from 0.2 % to 15 % by weight of
sucroglycérides relative to its total volume.
31. Suspo-emulsion according to one of claims 1 to 30, characterised in that the proportions of suspension
and émulsion are such that the suspo-emulsion contains from 0 % to 6 % by weight of phospholipid
relative to its total volume.
32. Suspo-emulsion according to one of claims 1 to 31 , characterised in that the proportions of suspension
and émulsion are such that the suspo-emulsion contains from 0.1 % to 5 % by weight of alkoxylated
triglycéride and/or alkoxylated fatty acid and/or sorbitan ester and/or alkoxylated sorbitan ester relative
to its total volume.
33. Suspo-emulsion according to one of claims 1 to 32, characterised in that the proportions of suspension
and émulsion are such that the suspo-emulsion contains from 0.05 % to 0.7 % by weight of wetting
agent relative to its total volume.
34. Suspo-emulsion according to one of claims 1 to 33, characterised in that the proportions of suspension
and émulsion are such that the suspo-emulsion contains from 3 % to 50 % by weight of oil relative to
its total volume.
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EP 0 490 782 B1
Claims for the following Contracting State : ES
1.
Process for treating plants, characterised in that use is made, possibly after dilution in water, of a
suspo-emulsion of a solid active plant-protection substance, of melting point greater than or equal to
45 °C, and with a solubility in water at 20 °C less than 5g/litre, comprising at least one oil, a surfaceactive System comprising at least sucroglycérides, the said active substance and either a nonionic
and/or anionic surface-active agent, or a surface-active System comprising sucroglycérides, an alkoxylated triglycéride and/or an alkoxylated fatty acid and/or a sorbitan ester and/or an alkoxylated sorbitan
ester.
2.
Process according to claim 1, characterised in that the suspo-emulsion can be obtained by mixing:
- an aqueous émulsion of at least one oil containing a surface-active System comprising at least
sucroglycérides,
- with an aqueous suspension of the said active substance, comprising at least either a nonionic
and/or anionic surface-active agent, or a surface-active System comprising sucroglycérides, an
alkoxylated triglycéride and/or an alkoxylated fatty acid and/or a sorbitan ester and/or an
alkoxylated sorbitan ester.
3.
Process according to one of claims 1 and 2, characterised in that the suspo-emulsion can be obtained
by mixing:
- an aqueous émulsion of at least one oil containing a surface-active System comprising at least
sucroglycérides,
- with an aqueous suspension of the said active substance, comprising at least either a nonionic
and/or anionic surface-active agent, or a surface-active System comprising sucroglycérides, an
alkoxylated triglycéride and/or an alkoxylated fatty acid and/or a sorbitan ester and/or an
alkoxylated sorbitan ester and a wetting agent.
4.
Process according to one of claims 1 to 3, characterized in that the sucroglycérides are prepared by
transestérification of triglycérides, which are preferably natural, with saccharose.
5.
Process according to claim 4, characterised in that the natural triglycérides are chosen from among
lard, tallow, groundnut oil, butter oil, cotton-seed oil, linseed oil, olive oil, palm oil, grape-seed oil, fish
oil, soyabean oil, castor oil, colza oil, copra oil and coconut oil.
6.
Process according to one of claims 1 to 5, characterized in that the sucroglycérides used are obtained
from palm oil, lard, copra oil, tallow, colza oil and castor oil.
7.
Process according to one of claims 2 to 6, characterized in that the aqueous émulsion contains a
phospholipid chosen from among crude lecithins of plant or animal origin, such as soyabean lecithin,
egg yolk lecithin as well as any lecithin fraction.
8.
Process according to one of claims 1 to 7, characterized in that the oil is chosen from among colza oil,
sunflower oil, palm oil, groundnut oil, linseed oil, copra oil, grape-seed oil, nut oil, fish oil, methyl oleate
and preferably colza oil, sunflower oil, soyabean oil, and methyl oleate.
9.
Process according to one of claims 2 to 8, characterised in that the aqueous émulsion contains, by
weight relative to the total volume of the émulsion:
- from 0.2 % to 15 % of sucroglycérides,
- from 0 % to 8 % of phospholipid,
- from 5 % to 70 % of oil,
and preferably:
- from 0.5 % to 10 % of sucroglycérides,
- from 0 % to 5 % of phospholipid,
- from 10 % to 60 % of oil.
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10. Process according to one of claims 2 to 9, characterised in that the aqueous émulsion contains
alkoxylated triglycérides and/or alkoxylated fatty acids and/or sorbitan esters and/or alkoxylated sorbitan
esters, more particularly chosen from among ethoxylated triglycérides, ethoxylated fatty acids, sorbitan
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esters and ethoxylated sorbitan esters.
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11. Process according to claim 10, characterised in that the ethoxylated triglycérides are ethoxylated
triglycérides of plant or animal origin, such as lard, tallow, groundnut oil, butter oil, cotton-seed oil,
linseed oil, olive oil, palm oil, grape-seed oil, fish oil, soyabean oil, castor oil, colza oil, copra oil and
coconut oil.
12. Process according to claim 10, characterised in that the ethoxylated fatty acids are ethoxylated fatty
acid esters, such as oleic acid or stearic acid.
13. Process according to claim 10, characterised in that the sorbitan esters are cyclic sorbitol esters of
fatty acids from C10 to C20 such as lauric acid, stearic acid or oleic acid.
14. Process according to one of claims 2 to 13, characterized in that the aqueous émulsion contains from 0
to 10 % by weight, preferably from 0.2 % to 6 % by weight, of alkoxylated triglycérides and/or
alkoxylated fatty acids and/or sorbitan esters and/or alkoxylated sorbitan esters per total volume of the
émulsion.
15. Process according to one of claims 1 to 14, characterized in that the plant-protection active substance
is chosen from among:
- deltamethrin,
- propham,
- tetramethrin,
- furalaxyl,
- heptachlor,
- propanil,
- oxadiazon,
- triflumizole,
- dimethamethrin,
- atrazine,
- diuron,
- neburon,
- linuron,
- isoproturon,
- simazine,
- ametryne,
- phenmedipham,
- pendimethalin.
16. Process according to one of claims 1 to 15, characterised in that the aqueous suspension of active
substance contains a nonionic surface-active agent chosen from among:
- alkoxylated di(1-phenylethyl)phenols,
- alkoxylated tri(1-phenylethyl)phenols,
- alkoxylated alkylphénols,
- alkoxylated fatty aminés,
- alkoxylated fatty alcohols,
- alkoxylated castor oils,
- polymers of the séquence ethylene oxide-propylene oxide (EO-PO) or ethylene oxide-propylene
oxide-ethylene oxide (EO-PO-EO).
17. Process according to claim 16, characterised in that the alkoxylated units of thèse surface-active agents
are oxyethylene and/or oxypropylene units, whose number varies from 2 to 100 and preferably from 4
to 50.
18. Process according to one of claims 16 and 17, characterised in that the nonionic surface-active agent is
chosen from among:
- ethoxylated di(1-phenylethyl)phenol with 15 ethylene oxide (EO) units,
- ethoxylated tri(1-phenylethyl)phenol with 16 EO units,
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-
ethoxylated tri(1-phenylethyl)phenol with 25 EO units,
ethoxylated tri(1-phenylethyl)phenol with 40 EO units,
ethoxypropoxylated tri(1-phenylethyl)phenols,
ethoxypropoxylated nonylphenols,
trisequenced polymers EO-PO-EO.
19. Process according to one of claims 1 to 15, characterised in that the aqueous suspension of active
substance contains an anionic surface-active agent chosen from among:
- phosphoric esters of ethoxylated alkylphénols, ethoxylated di(1-phenylethyl)phenols, ethoxylated
tri(1-phenylethyl)phenols, ethoxylated fatty alcohols;
- sulphuric esters of ethoxylated alkylphénols, ethoxylated di(1-phenylethyl)-phenols, ethoxylated
tri(1-phenylethyl)-phenols, ethoxylated fatty alcohols;
- sulphonic esters of ethoxylated alkylphénols, ethoxylated di(1-phenylethyl)-phenols, ethoxylated
tri(1 -phenylethyl)phenols;
- the salts of polycarboxylic acids, the homo- and copolymers of polycarboxylic acids (such as
polyacrylic and polymethacrylic acids), copolymers based on maleic anhydride and diisobutylene;
- alkylnaphthalenesulphonates, poly(alkylnaphthalenesulphonates);
- dihydroxydiphenylsulphonates condensed with formaldehyde.
20. Process according to claim 19, characterised in that the anionic surface-active agent is chosen from
among:
- triethanolamine salts of mono- and diphosphoric esters of ethoxylated tri(1-phenylethyl)phenol
with 16 EO units,
- the ethoxylated acid sulphate of di(1-phenylethyl)phenol with 11 EO units,
- the ethoxylated acid phosphate of nonylphenol with 9 EO units,
- sodium methylnaphthalenesulphonate,
- the sodium sait of polyacrylic acid.
21. Process according to one of claims 2 to 20, characterized in that the aqueous suspension of the active
substance contains from 5 % to 90 % by weight of active substance, relative to the total volume of the
suspension, and preferably from 10 % to 85 % by weight/volume.
22. Process according to claim 21 , characterised in that the aqueous suspension of the active substance
contains from 0.2 % to 15 % by weight of nonionic and/or anionic surface-active agent, and preferably
from 0.5 % to 10 % by weight relative to the total volume of the aqueous suspension.
23. Process according to claim 21 , characterised in that the aqueous suspension of the active substance
contains from:
- 0.1 % to 5 % by weight of sucroglycérides and phospholipid, preferably from 0.2 % to 4 %,
- 0.1 % to 3 % by weight of alkoxylated triglycéride and/or alkoxylated fatty acid and/or sorbitan
ester and/or alkoxylated sorbitan ester as previously defined, preferably from 0.2 % to 2.8 %,
- 0.05 % to 1 % by weight of a wetting agent, preferably from 0.1 % to 0.8 %,
relative to the total volume of the aqueous suspension.
24. Process according to claim 23, characterised in that the wetting agent is chosen from among anionic
salts of surface-active agents, alkoxylated alcohols or alkoxylated alkylphénols represented by the
following formulae:
R1-SO3-M
R2-SO+-M
R3-(EO)n-H
R3-(PO)n-H
R3-(EO-PO)n-H
R/L-COONa
in which:
- Ri represents
an alkylphenyl radical (such as dodecylphenyl)
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-
an alkyl radical (such as dodecyl),
a 1,2-bis(octyloxycarbonyl)ethyl radical, (preferably 1,2-bis(2-ethylhexyloxycarbonyl)ethyl),
R2 represents
an alkyl radical (such as dodecyl),
an ethoxylated alkylphenol radical (such as ethoxylated nonylphenol with 2 to 50 EO units),
an ethoxylated alkyl radical,
R3 represents
an alkylaryl radical (such as nonylphenyl or alkylnaphthyl),
an alkyl radical having 8 to 20 carbon atoms, preferably from 10 to 14 carbon atoms,
n is a number from 4 to 12,
R/l represents an alkyl radical having 10 to 22 carbon atoms,
M represents Na, K, NhU or a triethanolammonium cation.
25. Process according to claim 23, characterised in that the wetting agent is chosen from among siliconebased surface-active agents such as copolymers of polydimethylsiloxane and either an ethylene glycol
homopolymer or an ethylene glycol/propylene glycol copolymer.
26. Process according to claim 23, characterised in that the wetting agent is chosen from among
fluorinated surface-active agents such as compounds containing a hydrophobic and oleophobic,
perfluorocarbonated linear chain and a hydrophilic région containing an acidic or neutralized sulphonic
group, a carboxylic group and an ethoxylated alcohol residue.
27. Process according to claim 23, characterised in that the weight ratio of sucroglycerides/phospholipid in
the aqueous suspension of active substance is 0 to 3.
28. Process according to one of claims 1 to 27, characterized in that the proportions of aqueous
suspension and aqueous émulsion are such that the suspo-emulsion contains from 5 % to 60 % by
weight of active substance, relative to its total volume.
29. Process according to one of claims 1 to 28, characterised in that the proportions of suspension and
émulsion are such that the suspo-emulsion contains from 0.1 % to 12 % by weight of nonionic and/or
anionic surface-active agent relative to its total volume.
30. Process according to one of claims 1 to 29, characterized in that the proportions of suspension and
émulsion are such that the suspo-emulsion contains from 0.2 % to 15 % by weight of sucroglycérides
relative to its total volume.
40
31. Process according to one of claims 1 to 30, characterized in that the proportions of suspension and
émulsion are such that the suspo-emulsion contains from 0 % to 6 % by weight of phospholipid relative
to its total volume.
45
32. Process according to one of claims 1 to 31, characterised in that the proportions of suspension and
émulsion are such that the suspo-emulsion contains from 0.1 % to 5 % by weight of alkoxylated
triglycéride and/or alkoxylated fatty acid and/or sorbitan ester and/or alkoxylated sorbitan ester relative
to its total volume.
50
33. Process according to one of claims 1 to 32, characterised in that the proportions of suspension and
émulsion are such that the suspo-emulsion contains from 0.05 % to 0.7 % by weight of wetting agent
relative to its total volume.
34. Process according to one of claims 1 to 33, characterised in that the proportions of suspension and
émulsion are such that the suspo-emulsion contains from 3 % to 50 % by weight of oil relative to its
total volume.
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Patentanspriiche
Patentanspruche fuir folgende Vertragsstaaten : AT, BE, CH, DE, DK, FR, GB, GR, IT, Ll, LU, NL, SE
5
10
1.
Suspo-Emulsion aus festem Planzenschutzwirkstoff mit einem Schmelzpunkt Liber oder gleich 45 °C
und einer Lôslichkeit in Wasser bei 20 °C unter 5 g/l, dadurch gekennzeichnet, daf3 sie wenigstens ein
Ôl, ein oberflâchenaktives System, mindestens enthaltend Zuckerglyceride, den genannten Wirkstoff
und entweder ein nicht-ionisches und/oder anionisches oberflâchenaktives Mittel oder ein oberflâchenaktives System, enthaltend Zuckerglyceride, ein alkoxyliertes Triglycerid und/oder eine alkoxylierte
Fettsâure und/oder einen Sorbitanester und/oder einen alkoxylierten Sorbitanester, enthâlt.
2.
Suspo-Emulsion des Wirkstoffs gemâB Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daf3 sie in der Lage ist,
erhalten zu werden durch Mischen:
- einer wâBrigen Emulsion mindestens eines Ôls, enthaltend ein oberflâchenaktives System, das
mindestens Zuckerglyceride umfaBt,
- mit einer wâBrigen Suspension des genannten Wirkstoffs, mindestens enthaltend entweder ein
nicht-ionisches und/oder anionisches oberflâchenaktives Mittel oder ein oberflâchenaktives System, enthaltend Zuckerglyceride, ein alkoxyliertes Triglycerid und/oder eine alkoxylierte Fettsâure und/oder einen Sorbitanester und/oder einen alkoxylierten Sorbitanester.
3.
Suspo-Emulsion des Wirkstoffs gemâB einem der Anspruche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daf3
sie in der Lage ist, erhalten zu werden durch Mischen:
- einer wâBrigen Emulsion mindestens eines Ôls, enthaltend ein oberflâchenaktives System, das
mindestens Zuckerglyceride umfaBt,
- mit einer wâBrigen Suspension des genannten Wirkstoffs, enthaltend mindestens entweder ein
nicht-ionisches und/oder anionisches oberflâchenaktives Mittel oder ein oberflâchenaktives System, enthaltend Zuckerglyceride, ein alkoxyliertes Triglycerid und/oder eine alkoxylierte Fettsâure und/oder einen Sorbitanester und/oder einen alkoxylierten Sorbitanester und ein Netzmittel.
4.
Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daB die Zuckerglyceride hergestellt sind durch Umesterung von vorzugsweise naturlichen Triglyceriden mit Saccharose.
5.
Suspo-Emulsion gemâB Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daB die naturlichen Triglycéride ausgewâhlt sind unter Schweineschmalz, Talg, ErdnuBôl, Butterôl, Baumwollsamenôl, Leinôl, Olivenôl,
Palmôl, Traubenkernôl, Fischôl, Sojaôl, Rizinusôl, Raps- bzw. Rubôl, Kopraôl bzw. Kokosôl, KokosnuBÔl.
6.
Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daB die verwendeten
Zuckerglyceride von Palmôl, Schweineschmalz, Kopraôl, Talg, Raps- bzw. Rubôl, Rizinusôl stammen.
7.
Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige
Emulsion ein Phospholipid enthâlt, ausgewâhlt unter den Rohlecithinen pflanzlichen oder tierischen
Ursprungs, wie Sojalecithin, Eigelblecithin, sowie jegliche Lecithinfraktion.
8.
Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daB das Ôl ausgewâhlt
ist aus Raps- bzw. Rubôl, Sonnenblumenkernôl, Palmôl, ErdnuBôl, Leinôl, Kopraôl, Traubenkernôl,
NuBôl, Fischôl, Methyloleat und vorzugsweise Raps- bzw. Rubôl, Sonnenblumenkernôl, Sojaôl und
Methyloleat.
9.
Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige
Emulsion in Gewicht enthâlt, bezogen auf das Gesamtvolumen der Emulsion:
- 0,2 bis 15 % Zuckerglyceride,
- 0 bis 8 % Phospholipid,
- 5 bis 70 % Ôl
und vorzugsweise:
- 0,5 bis 10 % Zuckerglyceride,
- 0 bis 5 % Phospholipid,
- 10 bis 60 % Ôl.
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0. Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige
Emulsion alkoxylierte Triglycéride und/oder alkoxylierte Fettsâuren und/oder Sorbitanester und/oder
alkoxylierte Sorbitanester umfaBt, die besonders ausgewâhlt sind unter den ethoxylierten Triglyceriden,
den ethoxylierten Fettsâuren, den Sorbitanestern und den ethoxylierten Sorbitanestern.
1. Suspo-Emulsion gemâB Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daB die ethoxylierten Triglycéride
ethoxylierte Triglycéride pflanzlichen oder tierischen Ursprungs sind, wie Schweineschmalz, Talg,
ErdnuBôl, Butterôl, Baumwollsamenôl, Leinôl, Olivenôl, Palmôl, Traubenkernôl, Fischôl, Sojaôl, Rizinusôl, Raps- bzw. Rubôl, Kopraôl, KokosnuBôl, ethoxyliert.
2. Suspo-Emulsion gemâB Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daB die ethoxylierten Fettsâuren Ester
von Fettsâuren sind, wie Oleinsâure oder Stearinsâure, ethoxyliert.
3. Suspo-Emulsion gemâB Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daB die Sorbitanester Ester des
cyclisierten Sorbits von Cio-C2o-Fettsâuren sind, wie Laurinsâure, Stearinsâure oder Oleinsâure.
4. Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 2 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige
Emulsion 0 bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 0,2 bis 6 Gew.-% alkoxylierte Triglycéride und/oder
alkoxylierte Fettsâuren und/oder Sorbitanester und/oder alkoxylierte Sorbitanester je Gesamtvolumen
der Emulsion enthâlt.
5. Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daB der Pflanzenwirkstoff ausgewâhlt ist unter:
- Deltamethrin,
- Propham,
- Tetramethrin,
- Furalaxyl,
- Heptachlor,
- Propanil,
- Oxadiazon,
- Triflumizol,
- Dimethamethrin,
- Atrazin,
- Diuron,
- Neburon,
- Linuron,
- Isoproturon,
- Simazin,
- Amethryn,
- Phenmedipham,
- Pendimethalin.
6. Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige
Suspension des Wirkstoffs ein nicht-ionisches oberflâchenaktives Mittel enthâlt, ausgewâhlt unter:
- den alkoxylierten Di-(1-phenylethyl)-phenolen,
- den alkoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenolen,
- den alkoxylierten Alkylphenolen,
- den alkoxylierten Fettaminen,
- den alkoxylierten Fettalkoholen,
- den alkoxylierten Rizinusôlen,
- den Blockpolymeren Ethylenoxid-Propylenoxid (OE-OP) oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid (OE-OP-OE).
7. Suspo-Emulsion gemâB Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daB die Alkoxyleinheiten dieser oberflâchenaktiven Stoffe Oxyethylen-Einheiten und/oder Oxypropylen-Einheiten sind, deren Zahl von 2 bis
100 und vorzugsweise von 4 bis 50 variiert.
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18. Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daB das nichtionische oberflâchenaktive Mittel ausgewâhlt ist unter:
- dem ethoxylierten Di-(1-phenylethyl)-phenol mit 15 Ethylenoxid-Einheiten (OE),
- dem ethoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenol mit 16 OE-Einheiten,
- dem ethoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenol mit 25 OE-Einheiten,
- dem ethoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenol mit 40 OE-Einheiten,
- den ethoxy-propoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenolen,
- den ethoxy-propoxylierten Nonylphenolen,
- den Blocktripolymeren OE-OP-OE.
19. Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige
Wirkstoffsuspension ein anionisches oberflâchenaktives Mittel enthâlt, ausgewâhlt unter:
- den Phosphorsâureestern der ethoxylierten Alkylphenole, der ethoxylierten Di-(l-phenylethyl)phenole, der ethoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenole, der ethoxylierten Fettalkohole;
- den Schwefelsâurestern der ethoxylierten Alkylphenole, der ethoxylierten Di-(l-phenylethyl)phenole, der ethoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenole, der ethoxylierten Fettalkohole;
- den Sulfonsâureestern der ethoxylierten Alkylphenole, der ethoxylierten Di-(1-phenylethyl)-phenole, der ethoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenole;
- den Salzen von Polycarbonsâuren, den Homo- und Copolymeren von Polycarbonsâuren (wie die
Polyacrylsâuren und die Polymethacrylsâuren), den Copolymeren auf Basis von Maleinsâureanhydrid und Diisobutylen;
- den Alkylnaphthalin-sulfonaten, den Poly-(alkylnaphthalin-sulfonaten);
- den Dihydroxydiphenyl-sulfonaten, mit Formaldehyd kondensiert.
20. Suspo-Emulsion gemâB Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daB das anionische oberflâchenaktive
Mittel ausgewâhlt ist unter:
- den Triethanolaminsalzen der Phosphorsâuremono- und -diester des ethoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenols mit 16 OE-Einheiten,
- dem sauren Sulfat des ethoxylierten Di-(1-phenylethyl)-phenols mit 11 OE-Einheiten,
- dem sauren Phosphat des ethoxylierten Nonylphenols mit 9 OE-Einheiten,
- dem Natriummethylnaphthalin-sulfonat,
- dem Natriumsalz der Polyacrylsâure.
21. Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 2 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige
Suspension des Wirkstoffs 5 bis 90 Gew.-% Wirkstoff, bezogen auf das Gesamtvolumen der Suspension, und vorzugsweise 10 bis 85 % Gew./Vol. enthâlt.
22. Suspo-Emulsion gemâB Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige Suspension des
Wirkstoffs 0,2 bis 15 Gew.-% nicht-ionisches und/oder anionisches oberflâchenaktives Mittel und
vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen der wâBrigen Suspension, enthâlt.
23. Suspo-Emulsion gemâB Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige Suspension des
Wirkstoffs enthâlt
- 0,1 bis 5 Gew.-% Zuckerglyceride und Phospholipid und vorzugsweise 0,2 bis 4 %,
- 0,1 bis 3 Gew.-% alkoxyliertes Triglycerid und/oder alkoxylierte Fettsâure und/oder Sorbitanester
und/oder alkoxylierten Sorbitanester, wie sie vorstehend definiert sind, und vorzugsweise 0,2 bis
2,8 %,
- 0,05 bis 1 Gew.-% Netzmittel und vorzugsweise 0,1 bis 0,8 %,
bezogen auf das Gesamtvolumen der wâBrigen Suspension.
24. Suspo-Emulsion gemâB Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daB das Netzmittel ausgewâhlt ist unter
den anionischen Salzen von oberflâchenaktiven Mitteln, den alkoxylierten Alkoholen oder alkoxylierten
Alkylphenolen, dargestellt durch die folgenden Formeln:
R1SO3-M
R2SO4-M
R3-(OE)n-H
R3-(OP)n-H
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R3-(OE-OP)n-H
R/L-COONa
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worin:
- Ri bedeutet:
einen Alkylphenylrest (wie Dodecylphenyl),
einen Alkylrest (wie Dodecyl),
einen Rest 1,2-Bis-(octyloxycarbonyl)-ethyl (vorzugsweise 1,2-Bis-(2-ethylhexyloxycarbonyl)ethyl
- R2 bedeutet:
einen Alkylrest (wie Dodecyl),
einen ethoxylierten Alkylphenolrest (wie ethoxyliertes Nonylphenol mit 2 bis 50 OE-Einheiten),
einen ethoxylierten Alkylrest,
- R3 bedeutet:
einen Alkylarylrest (wie Nonylphenyl, Alkylnaphthyl),
einen Alkylrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 10 bis 14 Kohlenstoffatomen,
- n ist eine Zahl von 4 bis 12,
- R/l bedeutet einen Alkylrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen,
- M bedeutet Na, K, NhU oder ein Triethanolammoniumkation.
25. Suspo-Emulsion gemâB Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daB das Netzmittel ausgewâhlt ist unter
den oberflâchenaktiven Mitteln auf Basis von Silikon wie Copolymere von Polydimethylsiloxan und
entweder Ethylenglykol-Homopolymerem oder Ethylenglykol-Propylenglykol-Copolymerem.
25
26. Suspo-Emulsion gemâB Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daB das Netzmittel ausgewâhlt ist unter
den fluorierten oberflâchenaktiven Mitteln wie Verbindungen, die eine hydrophobe und oleophobe
lineare Perfluorkohlenstoffkette tragen und einen hydrophilen Teil, enthaltend eine saure oder neutralisierte Sulfonsâuregruppe, eine Carboxylgruppe, einen ethoxylierten Alkoholrest.
30
27. Suspo-Emulsion gemâB Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daB in der wâBrigen Wirkstoffsuspension das Gewichtsverhâltnis Zuckerglyceride/Phospholipid 0 bis 3 betrâgt.
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28. Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daB die Verhâltnisse
von wâBriger Suspension und wâBriger Emulsion derart sind, daB die Suspo-Emulsion 5 bis 60 Gew.-%
Wirkstoff, bezogen auf ihr Gesamtvolumen, enthâlt.
29. Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, daB die Verhâltnisse
von Suspension und Emulsion derart sind, daB die Suspo-Emulsion 0,1 bis 12 Gew.-% nicht-ionisches
und/oder anionisches oberflâchenaktives Mittel, bezogen auf ihr Gesamtvolumen, enthâlt.
30. Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 1 bis 29, dadurch gekennzeichnet, daB die Verhâltnisse
von Suspension und Emulsion derart sind, daB die Suspo-Emulsion 0,2 bis 15 Gew.-% Zuckerglyceride, bezogen auf ihr Gesamtvolumen, enthâlt.
31. Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 1 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daB die Verhâltnisse
von Suspension und Emulsion derart sind, daB die Suspo-Emulsion 0 bis 6 Gew.-% Phospholipid,
bezogen auf ihr Gesamtvolumen, enthâlt.
32. Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 1 bis 31, dadurch gekennzeichnet, daB die Verhâltnisse
von Suspension und Emulsion derart sind, daB die Suspo-Emulsion 0,1 bis 5 Gew.-% alkoxyliertes
Triglycerid und/oder alkoxylierte Fettsâure und/oder Sorbitanester und/oder alkoxylierten Sorbitanester,
bezogen auf ihr Gesamtvolumen, enthâlt.
33. Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 1 bis 32, dadurch gekennzeichnet, daB die Verhâltnisse
von Suspension und Emulsion derart sind, daB die Suspo-Emulsion 0,05 bis 0,7 Gew.-% Netzmittel,
bezogen auf ihr Gesamtvolumen, enthâlt.
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34. Suspo-Emulsion gemâB einem der Anspruche 1 bis 33, dadurch gekennzeichnet, daB die Verhâltnisse
von Suspension und Emulsion derart sind, daB die Suspo-Emulsion 3 bis 50 Gew.-% Ôl, bezogen auf
ihr Gesamtvolumen, enthâlt.
5
Patentanspruche fuir folgenden Vertragsstaat : ES
1.
Verfahren zur Behandlung von Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daB man gegebenenfalls nach
Verdunnung mit Wasser eine Suspo-Emulsion von festem Pflanzenschutzwirkstoff mit einem Schmelzpunkt hôher oder gleich 45 °C und von einer Lôslichkeit in Wasser bei 20 °C unterhalb 5 g/l verwendet,
die wenigstens ein Ôl, ein oberflâchenaktives System, mindestens enthaltend Zuckerglyceride, den
genannten Wirkstoff und entweder ein nicht-ionisches und/oder anionisches oberflâchenaktives Mittel
oder ein oberflâchenaktives System, enthaltend Zuckerglyceride, ein alkoxyliertes Triglycerid und/oder
eine alkoxylierte Fettsâure und/oder einen Sorbitanester und/oder einen alkoxylierten Sorbitanester.
2.
Verfahren gemâB Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daB die Suspo-Emulsion in der Lage ist,
erhalten zu werden durch Mischen:
- einer wâBrigen Emulsion mindestens eines Ôls, enthaltend ein oberflâchenaktives System, das
mindestens Zuckerglyceride umfaBt,
- mit einer wâBrigen Suspension des genannten Wirkstoffs, mindestens umfassend entweder ein
nicht-ionisches und/oder anionisches oberflâchenaktives Mittel oder ein oberflâchenaktives System, umfassend Zuckerglyceride, ein alkoxyliertes Triglycerid und/oder eine alkoxylierte Fettsâure und/oder einen Sorbitanester und/oder einen alkoxylierten Sorbitanester.
3.
Verfahren gemâB einem der Anspruche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daB die Suspo-Emulsion in
der Lage ist, erhalten zu werden durch Mischen:
- einer wâBrigen Emulsion mindestens eines Ôls, enthaltend ein oberflâchenaktives System,
mindestens umfassend Zuckerglyceride,
- mit einer wâBrigen Suspension des genannten Wirkstoffs, umfassend mindestens entweder ein
nicht-ionisches und/oder anionisches oberflâchenaktives Mittel oder ein oberflâchenaktives System, umfassend Zuckerglyceride, ein alkoxyliertes Triglycerid und/oder eine alkoxylierte Fettsâure und/oder einen Sorbitanester und/oder einen alkoxylierten Sorbitanester und ein Netzmittel.
4.
Verfahren gemâB einem der Anspruche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daB die Zuckerglyceride
hergestellt sind durch Umesterung von vorzugsweise naturlichen Triglyceriden mit Saccharose.
5.
Verfahren gemâB Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daB die naturlichen Triglycéride ausgewâhlt
sind unter Schweineschmalz, Talg, ErdnuBôl, Butterôl, Baumwollsamenôl, Leinôl, Olivenôl, Palmôl,
Traubenkernôl, Fischôl, Sojaôl, Rizinusôl, Raps- bzw. Rubôl, Kopraôl, KokosnuBôl.
6.
Verfahren gemâB einem der Anspruche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daB die verwendeten
Zuckerglyceride von Palmôl, Schweineschmalz, Kopraôl, Talg, Raps- bzw. Rubôl, Rizinusôl stammen.
7.
Verfahren gemâB einem der Anspruche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige Emulsion ein
Phospholipid enthâlt, ausgewâhlt unter den rohen Lecithinen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs,
wie Sojalecithin, Eigelblecithin, sowie jegliche Lecithinfraktion.
8.
Verfahren gemâB einem der Anspruche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daB das Ôl ausgewâhlt ist
unter Raps- bzw. Rubôl, Sonnenblumenkernôl, Palmôl, ErdnuBôl, Leinôl, Kopraôl, Traubenkernôl,
NuBôl, Fischôl, Methyloleat, und vorzugsweise Raps- bzw. Rubôl, Sonnenblumenkernôl, Sojaôl und
Methyloleat.
9.
Verfahren gemâB einem der Anspruche 2 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige Emulsion in
Gewicht, bezogen auf das Gesamtvolumen der Emulsion, enthâlt:
- 0,2 bis 15 % Zuckerglyceride,
- 0 bis 8 % Phospholipid,
- 5 bis 70 % Ôl
und vorzugsweise:
- 0,5 bis 10 % Zuckerglyceride,
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- 0 bis 5 % Phospholipid,
- 10 bis 60 % Ôl.
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10. Verfahren gemâB einem der Anspruche 2 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige Emulsion
alkoxylierte Triglycéride und/oder alkoxylierte Fettsâuren und/oder Sorbitanester und/oder alkoxylierte
Sorbitanester umfaBt, insbesondere ausgewâhlt unter den ethoxylierten Triglyceriden, den ethoxylierten
Fettsâuren, den Sorbitanestern und den ethoxylierten Sorbitanestern.
11. Verfahren gemâB Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daB die ethoxylierten Triglycéride ethoxylierte
Triglycéride pflanzlichen oder tierischen Ursprungs sind, wie Schweineschmalz, Talg, ErdnuBôl, Butterôl, Baumwollsamenôl, Leinôl, Olivenôl, Palmôl, Traubenkernôl, Fischôl, Sojaôl, Rizinusôl, Raps. bzw.
Rubôl, Kopraôl, KokosnuBôl, ethoxyliert.
12. Verfahren gemâB Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daB die ethoxylierten Fettsâuren Ester von
Fettsâuren, wie Oleinsâure oder Stearinsâure, sind ethoxyliert.
13. Verfahren gemâB Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daB die Sorbitanester Ester des cyclisierten
Sorbits von Cio-C2o-Fettsâuren sind, wie Laurinsâure, Stearinsâure oder Oleinsâure.
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14. Verfahren gemâB einem der Anspruche 2 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige Emulsion 0
bis 10 Gew.-% und vorzugsweise 0,2 bis 6 Gew.-% alkoxylierte Triglycéride und/oder alkoxylierte
Fettsâuren und/oder Sorbitanester und/oder alkoxylierte Sorbitanester pro Gesamtvolumen der Emulsion enthâlt.
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15. Verfahren gemâB einem der Anspruche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daB der Pflanzenschutzwirkstoff ausgewâhlt ist unter:
- Deltamethrin,
- Propham,
- Tetramethrin,
- Furalaxyl,
- Heptachlor,
- Propanil,
- Oxadiazon,
- Triflumizol,
- Dimethamethrin,
- Atrazin,
- Diuron,
- Neburon,
- Linuron,
- Isoproturon,
- Simazin,
- Amethryn,
- Phenmedipham,
- Pendimethalin.
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16. Verfahren gemâB einem der Anspruche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige Wirkstoffsuspension ein nicht-ionisches oberflâchenaktives Mittel umfaBt, ausgewâhlt unter:
- den alkoxylierten Di-(1-phenylethyl)-phenolen,
- den alkoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenolen,
- den alkoxylierten Alkylphenolen,
- den alkoxylierten Fettaminen,
- den alkoxylierten Fettalkoholen,
- den alkoxylierten Rizinusôlen,
- den Block-polymeren Ethylenoxid-Propylenoxid (OE-OP) oder Ethylenoxid-Propylenoxid-Ethylenoxid (OE-OP-OE).
17. Verfahren gemâB Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daB die Alkoxyleinheiten dieser oberflâchenaktiven Stoffe Oxyethylen-Einheiten und/oder Oxypropylen-Einheiten sind, deren Zahl von 2 bis 100
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und vorzugsweise von 4 bis 50 variiert.
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18. Verfahren gemâB einem der Anspruche 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, daB das nicht-ionische
oberflâchenaktive Mittel ausgewâhlt ist unter:
- dem ethoxylierten Di-(1-phenylethyl)-phenol mit 15 Ethylenoxid-Einheiten (OE),
- dem ethoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenol mit 16 OE-Einheiten,
- dem ethoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenol mit 25 OE-Einheiten,
- dem ethoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenol mit 40 OE-Einheiten,
- den ethoxy-propoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenolen,
- den ethoxy-propoxylierten Nonylphenolen,
- den Blocktripolymeren OE-OP-OE.
19. Verfahren gemâB einem der Anspruche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige Wirkstoffsuspension ein anionisches oberflâchenaktives Mittel umfaBt, ausgewâhlt unter:
- den Phosphorsâureestern der ethoxylierten Alkylphenole, der ethoxylierten Di-(l-phenylethyl)phenole, der ethoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenole, der ethoxylierten Fettalkohole;
- den Schwefelsâureestern der ethoxylierten Alkylphenole, der ethoxylierten Di-(l-phenylethyl)phenole, der ethoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenole, der ethoxylierten Fettalkohole;
- den Sulfonsâureestern der ethoxylierten Alkylphenole, der ethoxylierten Di-(1-phenylethyl)-phenole, der ethoxylierten Tri-(1-phenylethyl)-phenole;
- den Salzen der Polycarbonsâuren, den Homo- und Copolymeren von Polycarbonsâuren (wie die
Polyacrylsâuren und Polymethacrylsâuren), den Copolymeren auf Basis von Maleinsâureanhydrid
und Diisobutylen;
- den Alkylnaphthalin-sulfonaten, den Poly(alkylnaphthalin-sulfonaten);
- den Dihydroxydiphenyl-sulfonaten, mit Formaldehyd kondensiert.
20. Verfahren gemâB Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daB das anionische oberflâchenaktive Mittel
ausgewâhlt ist unter:
- den Triethanolaminsalzen der Phosphorsâuremono- und und -diester des ethoxylierten Tri-(1phenylethyl)-phenols mit 16 OE-Einheiten,
- dem sauren Sulfat des ethoxylierten Di-(1-phenylethyl)-phenols mit 11 OE-Einheiten,
- dem sauren Phosphat des ethoxylierten Nonylphenols mit 9 OE-Einheiten,
- dem Natriummethylnaphthalin-sulfonat,
- dem Natriumsalz der Polyacrylsâure.
21. Verfahren gemâB einem der Anspruche 2 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige Suspension
des Wirkstoffs 5 bis 90 Gew.-% Wirkstoff umfaBt, bezogen auf das Gesamtvolumen der Suspension,
und vorzugsweise 10 bis 85 % Gew./Vol.
22. Verfahren gemâB Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige Suspension des Wirkstoffs
0,2 bis 15 Gew.-% nicht-ionisches und/oder anionisches oberflâchenaktives Mittel und vorzugsweise 0,5
bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtvolumen der wâBrigen Suspension, umfaBt.
23. Verfahren gemâB Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daB die wâBrige Suspension des Wirkstoffs
umfaBt
- 0,1 bis 5 Gew.-% Zuckerglyceride und Phospholipid und vorzugsweise 0,2 bis 4 %,
- 0,1 bis 3 Gew.-% alkoxyliertes Triglycerid und/oder alkoxylierte Fettsâure und/oder Sorbitanester
und/oder alkoxylierten Sorbitanester, wie sie vorstehend definiert sind, und vorzugsweise 0,2 bis
2,8 %,
- 0,05 bis 1 Gew.-% eines Netzmittels und vorzugsweise 0,1 bis 0,8 %,
bezogen auf das Gesamtvolumen der wâBrigen Suspension.
24. Verfahren gemâB Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daB das Netzmittel ausgewâhlt ist unter den
anionischen Salzen von oberflâchenaktiven Mitteln, den alkoxylierten Alkoholen oder den alkoxylierten
Alkylphenolen, dargestellt durch die folgenden Formeln:
Ri S03-M
R2SO4-M
48
EP 0 490 782 B1
5
io
15
20
25
30
35
40
45
R3-(OE)n-H
R3-(OP)n-H
R3-(OE-OP)n-H
R/i-COONa
worin:
- Ri bedeutet:
einen Alkylphenylrest (wie Dodecylphenyl),
einen Alkylrest (wie Dodecyl),
einen Rest 1,2-Bis-(octyloxycarbonyl)-ethyl (vorzugsweise 1,2-Bis-(2-ethylhexyloxycarbonyl)ethyl,
- R2 bedeutet:
einen Alkylrest (wie Dodecyl),
einen ethoxylierten Alkylphenolrest (wie ethoxyliertes Nonylphenol mit 2 bis 50 OE-Einheiten),
einen ethoxylierten Alkylrest,
- R3 bedeutet:
einen Alkylarylrest (wie Nonylphenyl, Alkylnaphthyl),
einen Alkylrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen,
- n ist eine Zahl von 4 bis 12,
- R/l bedeutet einen Alkylrest mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen,
- M bedeutet Na, K, NhU oder ein Triethanolammoniumkation.
25. Verfahren gemâB Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daB das Netzmittel ausgewâhlt ist unter den
oberflâchenaktiven Mitteln auf Silikonbasis, wie Copolymere von Polydimethylsiloxan und entweder
Ethylenglykol-Homopolymerem oder Ethylenglykol-Propylenglykol-Copolymerem.
26. Verfahren gemâB Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daB das Netzmittel ausgewâhlt ist unter den
fluorierten oberflâchenaktiven Stoffen wie Verbindungen, die eine hydrophobe und oleophobe lineare
Perfluorkohlenstoffkette enthalten, und einen hydrophilen Teil, umfassend eine saure oder neutralisierte
Sulfonsâuregruppe, eine Carboxylgruppe, einen ethoxylierten Alkoholrest.
27. Verfahren gemâB Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daB in der wâBrigen Wirkstoffsuspension das
Gewichtsverhâltnis Zuckerglyceride/Phospholipid 0 bis 3 betrâgt.
28. Verfahren gemâB einem der Anspruche 1 bis 27, dadurch gekennzeichnet, daB die Verhâltnisse von
wâBriger Suspension und wâBriger Emulsion derart sind, daB die Suspo-Emulsion 5 bis 60 Gew.-%
Wirkstoff, bezogen auf ihr Gesamtvolumen, enthâlt.
29. Verfahren gemâB einem der Anspruche 1 bis 28, dadurch gekennzeichnet, daB die Verhâltnisse von
Suspension und Emulsion derart sind, daB die Suspo-Emulsion 0,1 bis 12 Gew.-% nicht-ionischen
und/oder anionischen oberflâchenaktiven Stoff, bezogen auf ihr Gesamtvolumen, enthâlt.
30. Verfahren gemâB einem der Anspruche 1 bis 29, dadurch gekennzeichnet, daB die Verhâltnisse von
Suspension und Emulsion derart sind, daB die Suspo-Emulsion 0,2 bis 15 Gew.-% Zuckerglyceride,
bezogen auf ihr Gesamtvolumen, enthâlt.
50
31. Verfahren gemâB einem der Anspruche 1 bis 30, dadurch gekennzeichnet, daB die Verhâltnisse von
Suspension und Emulsion derart sind, daB die Suspo-Emulsion 0 bis 6 Gew.-% Phospholipid, bezogen
auf ihr Gesamtvolumen, enthâlt.
55
32. Verfahren gemâB einem der Anspruche 1 bis 31, dadurch gekennzeichnet, daB die Verhâltnisse von
Suspension und Emulsion derart sind, daB die Suspo-Emulsion 0,1 bis 5 Gew.-% alkoxyliertes
Triglycerid und/oder alkoxylierte Fettsâure und/oder Sorbitanester und/oder alkoxylierten Sorbitanester,
bezogen auf ihr Gesamtvolumen, enthâlt.
33. Verfahren gemâB einem der Anspruche 1 bis 32, dadurch gekennzeichnet, daB die Verhâltnisse von
Suspension und Emulsion derart sind, daB die Suspo-Emulsion 0,05 bis 0,7 Gew.-% Netzmittel,
49
EP 0 490 782 B1
bezogen auf ihr Gesamtvolumen, enthâlt.
5
34. Verfahren gemâB einem der Anspruche 1 bis 33, dadurch gekennzeichnet, daB die Verhâltnisse von
Suspension und Emulsion derart sind, daB die Suspo-Emulsion 3 bis 50 Gew.-% Ôl, bezogen auf ihr
Gesamtvolumen, enthâlt.
10
15
20
25
30
35
40
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