問4（解説はこれで最後です。問5以降は講評を参考

問４（解説はこれで最後です。問５以降は講評を参考にしてください。）
二重結合をもつ炭化水素であり、
カルボニルを持たないことから、
ヴィティッヒ（Wittig）反応を想
定して切断（逆合成）を行う
逆合成
O
+
ヴィティッヒ試薬を二
分子求核置換（SN2）反
応で合成することを考
えて、二重結合の２つ
の炭素のうち置換基の
少ない方をヴィティッ
ヒ試薬にする
Ph3P
P
+
ヴィティッヒ試薬
（リンイリドの一種）
両性イオンとは一つの分子中
に正電荷と負電荷を両方持つ
イオン
PPh3
塩基でプロトン（H+）を引き抜く
ことを考えて一段階戻る
Br
PPh3
ベンジル位
（反応中間体
の芳香環から
受ける共鳴安
定化により反
応性が高い）
ベンジル位の求核置
換反応を想定して適
当な脱離基を決める
（Cl, Br, Iなど）
PPh3
PPh3
H
Ph
Ph
Ph
+
Ph3P O
P
Ph
Ph
P
Ph
O
O
合成（ここから）
O
Br
+
PPh3
PPh3
n-BuLi
PPh3
H H
求核置換反応
塩基
Li
求核付加反応
n- （ノルマル）…直鎖の
H H
補足１：上の式で臭化ベンジルはどれか？また臭化ベンジルをトルエンから合成するにはどうすればよ
いか？（有機化学２の内容）
補足２：リンイリドが下記の共鳴において両性イオン構造の寄与が（通常の二重結合（例えばC=Oや
C=Cなど）に比べて）大きい理由（二重結合型の構造の寄与が比較的小さい理由）は何か？（薬化学２
の内容）
（寄与大）
PPh3
（寄与小）
PPh3

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