[3+2]環化反応に有用な 不斉有機配位子

[3+2] 環化反応に有用な
不斉有機配位子
O
N
S
O
CH3
N
N
OH
N
NH
Br
N
CH3
N
HN
Br
IAP
[D4168]
PyBidine
[B3934]
イミノエステルとアルケンの [3+2] 環化付加反応によるピロリジン環の
形成に有用です。IAP は高選択的にexo’ 体が 1) 2),PyBidine は高選択的
にendo 体が得られます 3)。
特 長
反 応 例
R
O2N
+
R'
N
COOCH3
K2CO3
acetonitrile
-10 °C
R4
O2N
R3
B3934 (5.5 mol%)
Cu(OTf)2 (5 mol%)
R2
+
O2N
D4168 (11 mol%)
Ni(OAc)2 (10 mol%)
R1
N
COOCH3
Cs2CO3
dioxane
r.t.
.
R
R'
COOCH3
N
H
highly exo'-selective
O2N
R4
R3
R2
R1
COOCH3
N
H
highly endo-selective
D4168 IAP (=2,4-Dibromo-6-[[[[(4S,5S)-4,5-dihydro-4,5-diphenyl-1-tosyl-1H-imidazol2-yl]methyl][(S)-1-phenylethyl]amino]methyl]phenol)
50mg 13,400 円
B3934 PyBidine (=2,6-Bis[(2R,4S,5S)-1-benzyl-4,5-diphenylimidazolidin-2-yl]pyridine)
50mg 9,800 円
1) T. Arai, N. Yokoyama, A. Mishiro, H. Sato, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 7895.
2) A. Awata, T. Arai, Chem. Eur. J. 2012, 18, 8278.
3) T. Arai, A. Mishiro, N. Yokoyama, K. Suzuki, H. Sato, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 5338.
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RR010 20140514