第99回薬剤師国家試験問106 PDF

CH3
O
O
N
O
99 回薬剤師国家試験
CH3
O
N
O
CH3 CH3
O
O
O
O
H3C
H3C
N
O
CH3
O
N
O
CH3
O
O
H3C
N
O
N
N
O
問 106 ドネペジル（A）は、α,β−不飽和カルボニル化合物（B）を生成するアルドール縮合を経て合成さ
H3C H3C
H3C
O
O
O
れる。このアルドール縮合において用いられるカルボニル化合物は１〜６のうちどれか。２つ選べ。
O
N
CH3
O
H3C
O
H3C
A
O
H3C
O
O
O
１
CH3
O
O
H3C
O
OHOC
H3C
3
O
N
H3C
O
O
CH
3
O
O
O
H3C
O
CH3
O
O
CH3
N
N
O
O
O
H3C
O
O
O
O
O
H
H
CH3
N
O
O
H
OH
O
CH 3 ４
O
CH3
O
H3C
O
O
３
H
O
H
H
O
H3C
O
O
H3C
N
OO
N
B
O O
O
O
O
O
CH3
O
CH3
O
２
O
CH3 CH3
O
O
H3C
H3C
H3C H3CO
O
O
O
H3C
H3C
O
O
O
OCH3
CH
CH3 N CH3 3CH O
3
O
O
O
O
O
O
H3C
H3CO H3C
O
H3C
O
O
CH3
O
CH3 CH3
O
O
O
CH3
O N
CH3
CH3
O
O
N
O
H3C
H3C H3C
O
O
CH3
CH3
O
O
O N
CH3 CH3
O
O
O
O N
O
N
N
O
OH3C
O
H
O
H
N
N
O
O ６
５
N
O
H
O
N
解説
N
O
N
N
N
H 3Cアルドール縮合は、下式に示す段階を経て、2
N
O
分子のカルボニル化合物（アルデヒドまたはケトン）から
O
CH3
O
N
α,β−不飽和カルボニル化合物を生成する反応である。
O
O
O
H
本問では、ドネペジル（A）の前駆体である化合物
BOにおいて、アルドール縮合によって新たに形成され
O
H
H
H
N
た炭素−炭素結合は下図に示した部分であると推測できる。
H3C
O
O
O
O
N
N
CH3
O
N
O
O
H
H3C
O
α β
O
B
CH3
O
3
化合物 BCH
の構造から、反応に用いられたカルボニル化合物は、α位に水素を持つエノラートイオンの元と
O
O
O
なる化合物１と、求核付加を受ける化合物５となる。
H3C
H3C
O
CH3
問 106 解答１、５ O
O
O
H3C
N
O
O
O
N

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