1 エネルギー変換効率 ✦ 火力発電 ・・・約50% ✦ ガソリンエンジン・・・ 約30% ✦ 太陽電池・・・約30% ✦ 熱電発電・・・ 約8∼15% エンジンなどの内燃機関ではエネルギーの約70%が 熱として放出 この未使用の熱エネルギーを 電力として再利用 2 従来の熱電材料 ゼーベック効果を利用した発電材料 ✦ BiTe ・・・室温では最高性能 低融点のため、高温では使用不可 ✦ PbTe・・・排熱温度域で使用可 Pbを含有しているため、工業利用に難 ✦ Si-Ge・・・排熱温度域で使用可 Geを20at%程度入れる必要があり、コストに難 3 熱電変換材料に望まれる性質 ・熱起電力が大きい。 Cooling - + n-type p-type + - Heating (ゼーベック係数が大きい) ・電気伝導度が大きい。 ・熱伝導度が小さい。 4 ゼーベック効果の原理 n型の場合 伝導帯 不純物準位 + - 価電子帯 バンドギャップ 温度差により発電 温度差が存在しないと発電できない (熱流によるエネルギーロスが生じる) 5 シリコンクラスレート Ba8Si46 Crystal Ba Si • 熱電発電材料として有望 • Ba8Si46クラスレートは、 高圧下でのみ合成 • 添加元素(Al, Ga, Auなど)によ り、常圧で合成可能 6 !"#$%&'()"#*$+,- • 従来のゼーベック効果による発電では、素子に 温度差を与える必要があり、それにより生じる 熱流により変換効率の低下が避けられない。 • 本技術は発電の際に、温度差を必要としないた め、熱流が発生せず、変換効率の低下を抑えら れる。 • 温度差を必要としないため、冷却を考慮する必 要がなくなり、使用用途の幅が広がる。 7 実験方法 純Ba、Au、Si アーク溶融 8 実験方法 種結晶 成長した結晶 Ba8AuxSi46-xの融液 成長方向 Al2O3るつぼ 9 ceramic holder Melt SUS shaft 5 mm/h, 2.5 rpm Seed ~ 1400 K Pulled sample 10 No.0 No.10 熱電特性評価用 11 粉末X線解析 測定値 理論値と測定値のピーク位置が一致 理論値 クラスレート構造であることを確認 12 EBSP解析 多結晶試料 CZ試料 111 400 μm 400 μm 001 110 • XRD、EBSPの結果 → 単結晶BaAuSiクラスレート 13 WDXによる組成分析 仕込み組成 : Ba8Au8Si38 試料 No.0 No.1 No.2 No.3 No.4 No.5 No.6 No.7 No.8 No.9 No.10 Ba : Au : Si 7.56 7.53 7.53 7.51 7.49 7.45 7.49 7.39 7.45 7.46 7.40 : : : : : : : : : : : 4.75 4.75 4.66 4.76 4.80 4.95 5.04 5.08 5.09 5.03 5.13 : : : : : : : : : : : 41.24 41.24 41.34 41.24 41.20 41.05 40.96 40.92 40.91 40.97 40.87 14 ゼーベック係数測定 温度計 低温側 電圧計 高温側 温度計 15 ゼーベック係数測定 組成が真性領域に近づくほど減少に転じる温度が低い 真性半導体近傍になるほど、バンドギャップが小さい 16 x=6.0 x=5.0 x=4.0 1.0 0.5 Energy(eV) 0.15eV 0 0.05eV 0.10eV -0.5 p型半導体 n型半導体 n型半導体 -1.0 R Γ X M Γ R Γ X M Γ R Γ X M Γ 17 温度計 均一温度 電圧計 温度計 18 0.7 V_chromel (mV) 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 -0.1 0 100 200 300 400 500 600 Temperature (。C) 温度差を与えていないにも関わらず、起電力が発生 19 発電メカニズム 熱 伝導帯 価電子帯 20 応用のイメージ 従来 本技術 投入エネルギー 投入エネルギー エンジン 熱-電力システム 動力 熱電 モジュール 電力 排熱 電力 排熱 21 アドバンテージ ★ 温度差を必要としない・・・冷却側を考慮する必要がなくなる ★ 熱流が発生しない・・・変換効率の大幅な向上が期待できる 実用化に向けた課題 ✦ 材料および製造の低コスト化 ✦ 材料性能の向上 22 !"#$%&' 排熱を電力として回収しようとする動きがほとんど行われてい ないのが現状。 化石燃料の枯渇がいつになるかは分からないが、中長期的な視 野での技術推進に取り組んでいただけることを期待する。 本技術に関する知的財産権 発明の名称:半導体単結晶、及びこれを用いた発電方法 出願番号:特願2014-028554 出願人:九州大学 発明者:宗藤 伸治、古君 修など 23 !"#$%&'( )*+,-,./012( 3333456-789:( ;<=3092-832-2128 >?@3092-832-2147 [email protected]
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