５－２
助成番号 113125
研究成果報告書
（国立情報学研究所の民間助成研究成果概要データベース・登録原稿）
研究テーマ
（和文）
ＡＢ
研究テーマ
（欧文）
ＡＺ
研
究氏
代
表名
者
グラフェンナノシートを用いた高活性、低コストリチウム－空気電池の空気極の開発
Li-Air Rechargeable Battery Based on Graphene Nanosheets Catalysts
ｶﾀｶﾅ
漢字
ＣＣ
ＣＢ
ﾛｰﾏ字
ＣＺ
研究代表者ＣＤ
所属機関・職名
概要
ＥＡ
姓）ユ
名）ウンジュ
研究期間
Ｂ
２０11
～２０１２
劉
銀珠
報告年度
ＹR
２０１３年
Yoo
Eunjoo
研究機関名
年
産業技術総合研究所
劉銀珠、産業技術総合研究所、エネルギー技術研究部門、研究員
(600 字～800 字程度にまとめてください。)
理論上、大容量で高エネルギー密度を持つ、リチウム－空気電池は次世代電池として注目されている。我々グループでも、
負極側に有機電解液を、正極側に水系電解液を用い、両者を固体電解質で仕切るという独創的なハイブリッド電解質構造を提
案し、報告してきた。本研究は N（窒素）および P（リン）をドープしたグラフェンナノシートをハイブリッド型リチウム空気電池
に用い、空気極触媒としての可能性と電池特性を調べた。
図 a は N ドープグラフェンナノシートと P ドープグラフェンナノシートの放電特性を示す。電流密度は 0.5ｍA/cm2 であり、
１M LiNO3+0.5M LiOH を電解質として用い、24 時間放電を行った。N ドープグラフェンナノシートは 3.0 V の放電電位を示し、P
ドープグラフェンナノシートは約 2.85 V を示した。更にレート特性を調べるために、異なる電流密度で放電を行った（図 b）。
その結果、電流密度が大きくなるにつれ、N ドープグラフェンナノシートと P ドープグラフェンナノシートの放電電位差が
大きくなっていくことが分かった。すなわち、N ドープグラフェンナノシートが P ドープグラフェンナノシートよりは良い
レート特性を持つことが分かった。これらの結果から、リチウム－空気電池の触媒特性はドープされる元素により異なるこ
と、N ドープグラフェンナノシートが高活性を示すことを見出した。また、N ドープグラフェンナノシートが P ドープグラ
フェンナノシートより高活性を示した理由を調べるため、XPS 測定を行った。図 c は両サンプルの C1s ピークを示す。N ドー
プグラフェンナノシートの C1s ピークが P ドープグラフェンナノシートの C1s ピークより 0.2eV 高い binding energy を現し
た。即ち、N ドープによりカーボンから電子が移され、カーボン原子のチャジ非局在化が増加したことが言える。その結果、
吸着する酸素間結合強度を弱め、酸素解離を促進したことが、N ドープグラフェンナノシートが高活性を示した原因である
と考えられる。
本研究では、次世代の電池として期待されるリチウム空気電池の電極触媒として、N ドープグラフェンナノシートが優れ
た触媒活性を示すこと、適切な元素のグラフェンナノシートへの添加が電池特性向上に重要であることが見出された。
3.4
0.1
3.4
Current density: 0.5 mAcm
-2
0.3
Current density/ mA.cm -2
0.5
0.8
1.0
1.5
(a)
2.0
(b)
N-doped graphene nanosheets
P-doped graphene nanosheets
3.2
0.2 eV
(c)
3.2
P-doped graphene nanosheets
2.8
2.8
Intensity/ a.u.
3.0
Voltage/ V
Voltage/ V
3.0
N-doped graphene nanosheets
2.6
2.4
2.2
2.6
N-doped graphene nanosheets
P-doped graphene nanosheets
20 wt%Pt/CB
2.0
2.4
1.8
0
5
10
15
20
Discharge time/ hour
図
0
50
100
150
200
288
Discharge time/ min
287
286
285
284
283
Binding energy/ eV
N ドープグラフェンナノシートと P ドープグラフェンナノシートの放電曲線(a)、
異なる電流密度における放電特性(b)、C1s の XPS スペトラ (c)
キーワード
リチウム空気電池
ＦＡ
グラフェンナノシート
電極触媒
（以下は記入しないでください。）
助成財団ｺｰﾄﾞ
ＴＡ
研究課題番号
研究機関番号
ＡＣ
シート番号
- 1 -
ＡＡ
窒素およびリンドープ
発表文献（この研究を発表した雑誌・図書について記入してください。）
論文標題ＧＢ
雑
誌
著者名
ＧＡ
ページ
ＧＦ
～
雑誌名
ＧＣ
発行年
ＧＥ
雑誌名
ＧＣ
発行年
ＧＥ
雑誌名
ＧＣ
発行年
巻号
ＧＤ
巻号
ＧＤ
ＧＥ
巻号
ＧＤ
発行年
ＨＤ
総ﾍﾟｰｼﾞ
ＨＥ
発行年
ＨＤ
総ﾍﾟｰｼﾞ
ＨＥ
論文標題ＧＢ
雑
誌
著者名
ＧＡ
ページ
ＧＦ
～
論文標題ＧＢ
雑
誌
著者名
ＧＡ
ページ
ＧＦ
著者名
ＨＡ
～
図
書
書名
ＨＣ
出版者
ＨＢ
著者名
ＨＡ
図
書
書名
ＨＣ
出版者
ＨＢ
欧文概要ＥＺ
Li-air batteries have shown promise as candidates for use as high energy density batteries. Our group
has reported the Li-air battery with hybrid electrolyte. In this study, nitrogen and phosphorous doped
graphene nanosheet were examined as a cathode electrode for Li-air battery with hybrid electrolyte
in basic condition.
The discharge voltage kept at about 3.00 and 2.85 V versus Li/Li+ for nitrogen doped graphene
nanosheet(N-doped GNS) and phosphorous doped graphene nanosheet(P-doped GNS), respectively. The
discharge voltage of N-doped GNS was about 0.15 V higher than that of the P-doped GNS. Furthermore,
the N-doped GNS showed good rate performance compared with P-doped GNS. It was, thus, indicated
that the electrochemical performance influenced by type of dopants used in additional doping and
the nitrogen incorporated into graphene nanosheet was more effective to improve the discharge
performance in Li-air batteries with hybrid electrolyte. The N-doped on graphene nanosheet leaded
to change in properties of carbon, and improved the electrochemical performance. Moreover, it was
indicated that suitable chemical doping with foreign atoms into the graphene nanosheet was the key
to the enhanced electrochemical performance in the Li-air batteries.
- 2 -

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