イミデートの活性化に固相担持触媒を用いたグリコシド化反応

イミデートの活性化に固相担持触媒を用いたグリコシド化反応
（阪大院理）○田中立志・福田直弘・及川雅人・楠本正一
Activation of Trichloroacetimidate by Solid Acid Catalyst for Glycosylation of Easy
Operation
(Depertment of Chemistry, Graduate School of Science, Osaka University)
Tanaka, Tatusi; Fukuda, Naohiro; Oikawa, Masato; Kusumoto, Shoichi
機能性ポリマーを用いた有機合成は、操作の効率化や再利用の可能性など
から近年注目されている。本研究ではグルコースの1位トリクロロアセト
イミデート体 1 を糖供与体とし、ベンジル保護グルコース 2 を糖受容体と
するグリコシド化反応をルイス酸性固体触媒である Nafion-TMS を用いて
検討した。その結果、アセトニトリル中で TMSOTf を用いた液相での反応
(run 1)に近い収率で二糖体 3 を得ることができた(run 2)。反応を室温で行っ
ても収率を下げることはなく(run 3)、トルエンとエーテルの混合溶媒中で
は83%の好収率で 3 が生成した(run 4)。さらにこれを発展させ、さまざま
な塩基性触媒によるイミデート体の調製と、グリコシド化反応をワンポッ
トで行う検討も行ったので合わせて報告する。
NH
O
BnO
BnO
OBn
OH
OBn
BnO
O
C
CCl3
+
BnO
BnO
O
Nafion-TMS
BnO
OMe
1 (1.5 eq)
2 (1.0 eq)
O
BnO
BnO
BnO
Solvent
MS4A
O
O
BnO
BnO
3
BnO
OMe
α：β=2.3 : 1.0
Run
Catalyst
Solvent
Yield
Time
α:β
1
TMSOTf (0.1 eq)
CH 3CN (-25 ˚C ）
80%
1h
1.0 : 174
2
Nafion-TMS (0.2 eq)
CH 3CN (-25 ˚C ）
70%
3d
1.0 : 8.7
3
Nafion-TMS (0.2 eq)
CH 3CN (rt)
73%
1d
1.0 : 2.6
4
Nafion-TMS (0.2 eq)
83%
5d
1.3 : 1.0
toluene : Et 2O = 1 : 1 (rt)

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