シャトルカードテスト課題
問１：
１－メチル－２－フェニルシクロヘキサンに水素を反応させた場合の
主生成物の構造式を記せ。
問２：
Trans－１，２－ジフェニルエテンと臭素が反応するときの反応機構と
生成物の構造を記せ。また、生成物はラセミ体かメソ体かどちらでもな
いかを記せ。
シャトルカードテスト課題
１－メチル－２－フェニルシクロヘキサンに水素を反応させた場合の
主生成物の構造式を立体化学がわかるように記せ。
H
H
Me
Me
Trans－１，２－ジフェニルエテンと臭素が反応するときの反応機構と生成物の
構造を記せ。また、生成物はラセミ体かメソ体かどちらでもないかを記せ。
Br
H
H
H
Br
H
同一！
Br
H
H
Br
SBO アルケンへのハロゲン化水素の付加反
応の位置選択性
Electrophilic attack by protons gives carbocations
A strong acid may add a proton to a double bond to give a
carbocation.
This reaction is simply the reverse of the last step in an E1
elimination reaction and has the same transition state.
At low temperatures and with a good nucleophile, an
electrophilic addition product is formed.
Typically, the gaseous HX (HCl, HBr, or HI) is bubbled
through the pure or dissolved alkene. The reaction can
also be carried out in a solvent such as acetic acid.
.
ハロゲン化水素の付加
非対称アルケンのハロゲン化水素付加反応は？
2-bromopropane
Br
H
H
H3C
H
H
H3C
H
HBr
H
H
H
H
H
H3C
Br
H
1-bromopropane
どっちの臭化物
が生じるか?
ハロゲン化水素の付加
2-bromopropane
H
H
H HBr
H3C
H
H
H3C
H
H
H
H
H
H3C
H
Br
H
H
H3C
H
H
H
H
H
H3C
H
Br
ハロゲン化水素の付加
H
H
H3C
HCl
Cl
H
H
H3C
H
H
H3C
H
H
CH3
HBr
Br
置換がより少ない
炭素にプロトンが
付加している。
CH3
H
H3C
H
H
H
CH3
I
HI
置換がより少ない
炭素
CH3
H
ハロゲン化水素の付加
●位置選択的，２段階
H
H
H HBr
H3C
H
H
H3C
H
H
H
H
H
H3C
H
Br
H
H
H3C
H
H
H
H
H
H3C
H
マルコウニコフ則
（ハロゲン化水素の）水素原子は，（アルケンの）より多くの
水素原子を持つ炭素原子に付加する。
↓
安定なカルボカチオンを与える中間体を経由して，生成物を
与える。
Br
The Markovnikov rule predicts regioselectivity in
electrophilic additions.
The only product formed during the reaction of propene with
HCl is 2-chloropropane:
Other addition reactions show similar results:
ハロゲン化水素の付加
Br
H
H HBr
H3C
H
H
H
H3C
H
H
H
H
H
H3C
H
Br
マルコウニコフ則
（ハロゲン化水素の）水素原子は，（アルケンの）より多くの
水素原子を持つ炭素原子に付加する。
ハロゲン化水素の付加
●位置選択的，２段階
アルケンへの付加反応
どちらの化合物が生成するか？
アルケンへの付加反応
位置選択的反応
アルケンへの付加反応
ハロゲン化水素の付加
●カルボカチオンを経由する２段階反応である。
●律速段階は，カルボカチオンが生成する第１段階目である。
Pathways of electrophilic addition
If the carbon atoms participating in the double bond are not equally
substituted, the proton from the hydrogen halide attaches itself to
the less substituted carbon.
As a result, the halogen attaches to the more substituted carbon.
This result is known as “Markovnikov’s rule” and is based on the
stability of the carbocation formed by the addition of the proton.
Carbocation rearrangements may follow electrophilic addition.
In the absence of a good nucleophile, a rearrangement of the
carbocation may occur prior to the addition of the nucleophile.
An example of such a rearrangement is the addition of
trifluoroacetic acid to 3-methyl-1-butene, where a hydride shift
converts a secondary carbocation into a more stable tertiary
carbocation:
シャトルカードテスト課題
問１：
アルケンへのHBｒ付加反応により、以下の構造式化合物を主生成物とし
て合成するためには、どのような構造のアルケンを用いればよいか？
CH3
Br
CH3
CH3
シャトルカードテスト課題
問２：
次のアルケンとHCｌとの反応の主生成物の構造式を記せ。
CH3