ナノマテリアル情報提供シート 材料名 CNT 事業者名 昭和電工株式会社 経済産業省 平成２５年６月時点 連絡先: 昭和電工株式会社先端電池材料部 項目 概要 添付資料 備考 （測定方法等） 添付有 添付資料－１ １．SDSの添付 ※代表的な製品のSDSを添付 ２．ナノマテリアルの特性 特性 導電性付与、熱伝導性付与 添付無 有害性情報 添付資料ＳＤＳを参照 添付有 結晶構造 黒鉛構造 添付無 ® 凝集状態／分 VGCF はミクロンオーダーの凝集状態で 存在し、機械的操作（解砕など）を施さ 散状態 ないと一次粒子に分かれない。 粒度分布 ® VGCF の粒度分布グラフを添付。 添付有 ｎｍ 電子顕微鏡写真 添付資料－２ 添付有 ﾚｰｻﾞｰ回折・散乱 式 添付資料－３ 添付有 電子顕微鏡写真 添付資料－２ ® 平均一次粒径 VGCF ：直径150nm、長さ10μm （代表値） 添付資料－１ 製品粒径 凝集体で数μm程度 製品形状 黒色の粉体状であり、 一次粒子：繊維状 凝集体：糸鞠状 密度 （嵩密度） VGCF ：0.04g/cm3 （代表値） 比表面積 VGCF ：13m2/g （代表値） 化学組成 VGCF ：炭素 99%以上 ｎｍ ® 電子顕微鏡写真 添付資料－２ 添付有 電子顕微鏡写真 添付資料－２ g/cm 当社法： 添付無 試料1gの見かけ 嵩密度を測定。 m2/g 添付無 ® ® 添付有 3 添付無 測定：BET法 ３．ばく露情報 （１）製造・輸入に関する情報 約101トン 製造・輸入量 (会員企業の平成24年度製造合計: （年度毎） NBCI調べ、トン未満切捨て) 製造量 （２）ばく露情報 主な用途 主な用途① 用途分類 電池（一次電池、二次電池） 添付無 詳細分類 電解質材料、電解液材料、導電剤、絶縁材料、セパレータ 製造・加工施 製造プロセスの概略図を添付。原料か 設及びプロセ ら梱包までは、密閉系であり、環境排出 のないプロセスである。 ス 添付有 労働者のばく 労安法に則った管理（局排、保護具 露情報 （ばく露対象者、 等）を行っており、設備メンテや梱包作 ばく露活動・時間 業は通常の勤務時間で実施している。 添付無 等） 上記プロセスとその管理により、プロ セスから排出される製品を含む廃棄物は 適正に処理を行なっている。 添付無 ナノサイズの粒子についての作業環境 測定は測定法自体がまだ確立されており ませんが、労安法の粉じん則に基づく作 計測技術と計 業環境測定を定期的におこない、評価は 測結果 管理区分Ⅰ（作業環境管理が適切である と判断される状態）であることを確認し ている。 添付無 環境排出量 添付資料－４ ４．リスク管理の対策状況 ・製造,取扱装置は密閉化をしている。点 検等で開放する箇所には局所排気装置を 設置。 ・建屋の全体換気装置の排気はHEPAﾌｨﾙﾀｰ を通じて大気へ排出。 ばく露・排出 ・ﾅﾉﾏﾃﾘｱﾙ作業場所は外部と区画し、ｴｱｼｬ 添付無 ﾜｰから出入りすることで、ﾅﾉﾏﾃﾘｱﾙを外部 抑制対策 へ持ち出さない。 ・ﾅﾉﾏﾃﾘｱﾙ作業場所では粒子捕集効率 99.9%以上の防塵ﾏｽｸを使用、ﾒﾝﾃﾅﾝｽ作業 等をおこなう場合は、専用の保護衣を着 用している。 ・VGCF®のSDS、厚生労働省局長通知(基発 331013号)、環境省「工業用ﾅﾉ材料に関す る環境影響防止ｶﾞｲﾄﾞﾗｲﾝ」等をもとに、 労働者への教 呼吸用保護具、健康影響、作業環境管理 添付無 育 対策等について教育を実施、労働者もこ れを理解している。 ・粉じん則に基づき、ばく露作業に従事 する者は粉じん教育を受講している。 ﾅﾉﾏﾃﾘｱﾙ取扱建屋はｴｱｼｬﾜｰで区分してい 今後の対策等 る。該建屋内は保護具を着用するが、ｴｱ のロードマッ 添付無 ｼｬﾜｰを追加し、ｴｱｼｬﾜｰとｴｱｼｬﾜｰとの間に プ 保護具着脱室を設置した。 ５．ナノマテリアルの性質等に関する事業者のコメント 弊社VGCF®はﾘﾁｳﾑｲｵﾝ電池（LIB）の特性を 向上させる添加剤として使用されてお り、そのようなLIBが一部の電気自動車に 搭載されています。 添付無 VGCF®は、LIBの特性向上やLIBを搭載した 電気自動車などという形で、CO2排出削減 など地球環境保護への貢献をしていま す。 VGCF®、VGCF®-H（気相法炭素繊維）, 2013/02/16, 1 作成日 改訂日 1996年 2013年 2月 29日 2月 16日 安全データシート 安全データシート １．製品及び 製品及び会社情報 製品名 ： VGCF®、VGCF®-H（気相法炭素繊維） 会社名 ： 昭和電工株式会社 住所 ： 東京都港区芝大門1-13-9 担当部門 ： 先端電池材料部 電話番号 ： 03-5470-3943 ＦＡＸ番号 ： 03-5470-3777 緊急連絡電話番号 ： 川崎事業所 製造部 VC課 044-344-0613(TEL) 整理番号 ： ABM-JP200 ２．危険有害性の 危険有害性の要約 ＧＨＳ分類 ： 物理化学的危険性 ：分類基準に該当しない（各項目は分類対 象外、区分外または分類できないのいずれ か） 健康有害性 ：急性毒性（吸入：粉塵／ミスト）区分4 ：特定標的臓器毒性（反復暴露） 区分2（肺） 環境有害性 ：分類基準に該当しない（各項目は分類対象 外、区分外または分類できないのいずれか） ＧＨＳラベル要素 絵表示又はシンボル ： 注意喚起語 ： 警告 危険有害性情報 ： 吸入すると有害 長期にわたる、または反復暴露による臓器（肺）の障害のおそれ 注意書き ： （安全対策） VGCF®、VGCF®-H（気相法炭素繊維）, 2013/02/16, 2 取扱う際は、吸入を防止する保護具を必ず着用すること。 全体換気を設けた屋内作業場でのみ使用すること。 粉塵が飛散しないように、局所排気装置などの飛散防止対策を講 じること。 VGCF®を含んだ排気・換気はHEPAフィルターあるいはそれと同等 以上の性能を有するフィルターでVGCF®を捕集し排出すること。 （応急措置） 吸入した場合、新鮮な空気の所に移動し、水でうがいし、口の中 をよく洗浄させること。 呼吸しやすい姿勢で休息させること。 気分が悪い時は、医師に連絡すること。 （廃棄） 内容物／容器を焼却により、又は、廃棄物処理及び清掃に関する 法律に従い廃棄すること。 ＧＨＳ分類に該当しない 他の危険有害性 ： 熱、火花及び火炎で着火することがある。 ３．組成、 組成、成分情報 単一製品・混合物の区別 ： 単一製品 化学名（又は一般名） ： 多層カーボンナノチューブ 別名 ： 気相法炭素繊維 化学特性（化学式又は構造式） ： Cx ＣＡＳ番号 ： 7782-42-5 上記は主として「黒鉛」のCAS番号である。多層カーボンナノ チューブのCAS番号がないので申請中。 成分及び含有量 ： C：99%以上 当社判定基準によるナノマテリアルを含む 官報公示整理番号（化審法） ： 元素のため適用外 官報公示整理番号（安衛法） ： 既存物質 VGCF®、VGCF®-H（気相法炭素繊維）, 2013/02/16, 3 ４．応急措置 吸入した場合 ： 新鮮な空気の所へ移動させ、水でうがいをし、口の中をよく洗浄 する。 皮膚に付着した場合 ： 石鹸で洗い流す。 汚れ落ちが悪い場合は、クレンジングクリームを塗り、柔らかい 布で拭き取る。 必要に応じて医師の診断を受ける。 目に入った場合 ： 目を擦ったりせず、直ちに流水で15分以上丁寧に洗眼する。 異常のある場合は医師の手当てを受ける。 飲み込んだ場合 ： 素早く指などを用いて吐き出させる。 必要に応じて医師の診断を受ける。 応急措置をする者の保護 ： 皮膚への付着、吸引等を防止する保護具を着用する。 ５．火災時の 火災時の措置 消火剤 ： 水、二酸化炭素、窒素ガス、泡薬剤 使ってはならない消火剤 ： データなし。 火災時の特有の危険有害性 ： 一酸化炭素、二酸化炭素の発生 特有の消火方法 ： 燃焼速度は遅く、無煙である。 このため消火は、着火部分を大きく取り除き、二酸化炭素、泡な どを用いて空気を遮断した後、安全な距離を確保した上で、霧状 水で冷却する。 消火を行う者の保護 ： 皮膚への付着、吸引等を防止する保護具を着用する。 ６．漏出時の 漏出時の措置 人体に対する注意事項、 保護具及び緊急時措置 ： 皮膚への付着、吸引等を防止する保護具を着用する。 環境に対する注意事項 ： 出来るだけ粉塵が飛散しないように努める。 封じ込め及び浄化の方法・機材 ： 床面などにこぼれた場合は掃き集めたりせずに、HEPAフィルター 付掃除機で吸い取るなど、出来るだけ粉塵が飛散しない方法で空 容器に回収する。 二次災害の防止策 ： 保護具の確実な着用と飛散防止対策。 ７．取扱い 取扱い及び保管上の 保管上の注意 取扱い 技術的対策 ： 導電性を有するので、電気設備に対する防護措置が必要である。 局所排気・全体換気 ： 輸送、貯蔵、使用等取り扱い上の施設は局所排気装置を用い、発 生した粉塵は発生源にて除去する。 屋内作業場において浮遊粉塵濃度を極力下げるため、全体換気を 設ける。 取り扱い条件により、所定の吸引速度をもった集塵機を使用す る。 VGCF®、VGCF®-H（気相法炭素繊維）, 2013/02/16, 4 VGCF®を含んだ排気・換気はHEPAフィルターあるいはそれと同等 以上の性能を有するフィルターでVGCF®を捕集し排出する。 注意事項 ： 作業着に付着したVGCF®はエアシャワーにて取り除く。 除去されたVGCF®が周囲に飛散しないよう局所排気装置や囲い等 を設置する。 体等に付着したVGCF®は温水シャワーで洗い落とす。 VGCF®を含んだ排水はフィルターにてろ過して排出する。 使用後のフィルターは焼却処分する。 適切な保管条件 ： 多量に保管する場所では、着火源になる火花、アークなどを発生 する機械や火気を使用してはならない。 水濡れ禁止。 開封後は密閉し、吸湿に注意する。 直射日光は避ける。 安全な容器包装材料 ： ポリ袋やビニール袋など。 保管 ８．暴露防止及び 暴露防止及び保護措置 設備対策 ： 取り扱い時に粉塵が発生する場合は、局所排気装置を設置し、発 生した粉塵は発生源にて除去する。 屋内作業場には、浮遊粉塵濃度を極力下げるため全体換気装置を 設置する。 厚生労働省労働基準局長通知（平成21年3月31日付基発第 1） 0331013号） を参照（保護具についても同様） 管理濃度 ： 設定されていない。 許容濃度 日本産業衛生学会 ： 設定されていない。 (2012年版） ＡＣＧＩＨ ： 設定されていない。 （2012年版） 保護具 呼吸器の保護具 手の保護具 ： 粒子捕集効率99.9%以上の防塵マスク （例えば、興研（株）防塵マスクRL3グレード） ： プラスチック製またはゴム製手袋 目の保護具 ： 防塵眼鏡（例えば、ゴーグル） 皮膚及び身体の保護具 ： 防塵服（例えば、クリーンガードつなぎ服） ９．物理的及び 物理的及び化学的性質 物理的状態 形状 ： 固体、粉体、繊維状 色 ： 黒 臭い（臭いの閾値） ： なし。 ｐＨ ： 3%aq.スラリーでpH=7 沸点 ： データなし。 VGCF®、VGCF®-H（気相法炭素繊維）, 2013/02/16, 5 初留点と沸騰範囲 ： データなし。 融点／凝固点 ： データなし。 分解温度 ： 500－600℃（空気中） 引火点 ： 引火しない。 自然発火温度 ： 500－600℃（空気中） 燃焼又は爆発範囲の上限／下限 ： 該当しない。 蒸気圧 ： データなし。 蒸気密度 ： データなし。 比重（相対密度） ： 2.1g/cm3 溶解性 ： 水 ： 溶解しない。 その他の溶媒 ： 溶解しない。 オクタノール／水分配係数 ： データなし。 １０． １０．安定性及び 安定性及び反応性 安定性 ： 通常の取り扱い条件では安定。 危険有害反応可能性 ： 重合の可能性なし。 避けるべき条件 ： 空気中で、500-600℃の高温 火炎、火花や電気スパークの近傍 混触危険物質 ： データなし。 危険有害な分解生成物 ： 不完全燃焼では一酸化炭素を発生することがある。 その他 ： 導電性があるため、浮遊粉じんの飛散により電気系統のショート の可能性がある。 １１． １１．有害性情報 急性毒性 ： 経口 ラット LD50：>2,000 mg/kg·bw 2）、15） 吸入 ダスト ラット LC50：>1.87mg/L/4hr 皮膚腐食性／刺激性 3） ： ウサギを用いた皮膚刺激性試験（0.5gを4時間、半閉塞適用、 OECD TG404準拠）で皮膚刺激性は見られなかった（一次刺激性指 数PIIは0）。 4）、16） 眼に対する重篤な損傷／刺激性 ： データなし。 呼吸器感作性／皮膚感作性 ： モルモットを用いた皮膚感作性試験（Maximization法、OECD TG406準拠）で感作性はみられなかった。 5）、17） 変異原性（生殖細胞変異原性） ： チャイニーズハムスター CHL/IU細胞を用いたin vitro染色体異 常試験（懸濁液：乳鉢で作成、用量：5mg/mLを最高用量とし、公 比3で8用量を設定）において、短時間処理法で代謝活性系 （S9mix）の有無に関わらず、陽性（構造異常：陰性、数的異 常：陽性）であった。D20値は0.265mg/mLであった。 14） サルモネラ菌TA98、TA100、TA1535、TA1537および大腸菌 WP2uvrAを用いた復帰突然変異原性試験で、代謝活性系（S9mix 系）の有無に関わらず陰性であった。 6）、18） VGCF®、VGCF®-H（気相法炭素繊維）, 2013/02/16, 6 発がん性 ： VGCF®とベンツピレン、アスベスト（クリソタイル）とベンツピ レンの発がん共同作用を比較するため、ハムスターを用いて気管 内注入法による発がん性試験を実施した。1週間に1回、計6回投 与（0.2mg/匹/回、ベンツピレンは0.4mg）を行い、初回投与2年 後の悪性腫瘍の発生数を比較した。その結果は、対象群、 VGCF®群、VGCF®+ベンツピレン群には悪性腫瘍の発生は認められ ず、クリソタイル+ベンツピレン群のみで悪性腫瘍の発生が認め られた（発生率0.55個/匹）。 7） 生殖毒性 ： データなし。 特定標的臓器毒性－単回暴露 ： データなし。 特定標的臓器毒性－反復暴露 ： ラットの90日間鼻部吸入暴露試験（用量0.54、2.5、25mg/m3、 3 6時間/日、5日/週；OECD TG413、GLP）で、2.5mg/m 以上の雌お 3 よび25mg/m の雄で肺重量の増加がみられ、90日間の回復期間後 3 にも完全には回復しなかった。25mg/m では雌雄全例で軽度、 3 2.5mg/m では雌雄各7/15でごく軽微な肺の炎症がみられた。 3 25mg/m では気管支肺胞洗浄液（BALF）分析で好中球、乳酸脱水 素酵素、アルカリホスファターゼ、微小たんぱく質の生成がみら れ、回復期間後もこれらの指標は顕著に高く、炎症反応が収束し ていないことが示された。また、末梢細気管支、肺実質、胸膜下 ／中皮領域の細胞増殖の増加がみられた。本試験における 3 NOAEL（最大無毒性量）は、0.54mg/m であった。 22） 吸引性呼吸器有害性 ： データなし。 その他 ： ①形状がウィスカー状に近いので、皮膚に付着あるいは吸引しな いように取り扱いには十分注意する。 米国EPAは超微粒子の人体及び環境への影響について評価研究が 必要であるとしている。 8） ②国際化学物質安全性計画（IPCS=WHO、国連環境計画、ILO）の 「合成有機繊維（原著100頁、1993年発行。1997年2月24日作 成）」の「8．結論及びヒトの健康保護のための勧告の3 9） 」で は、次の措置が提案されている。 「吸引されうる、或いは生物に蓄積する全ての繊維は、それらの 毒性と発がん性の試験が実施されなければならない。これらの繊 維への暴露は、より低い規制レベルを支持するデータが入手され るまで、アスベストにおいて要求されていると同程度にまで規制 されるべきである。」 ③英国エジンバラ大学ドナルドソン教授は、カーボンナノチュー ブ（CNT）の安全性に関する論文を「Nature Nanotechnology 」に 掲載し、CNTの安全性に関する更なる試験・研究の必要性を指摘 した。 10） その概要を以下に示す。 「長さが20μm以上で直線状のCNTを含む試験体を腹腔に投与され たマウスには、投与から1週間後の検査において、基準物質であ るアモサ石綿を腹腔に投与されたマウスと同様に、腹腔内での炎 症と肉芽腫の形成が確認できた。この炎症や肉芽腫は、マクロ VGCF®、VGCF®-H（気相法炭素繊維）, 2013/02/16, 7 ファージが除去できず、かつ消化や分解が不可能な物質に対する 通常の異物生体反応である。但し、この研究だけでは、この炎症 や肉芽腫が中皮腫に進展するかどうかは不明である。また、中皮 腫を引き起こすだけの本数のCNTが吸引暴露で中皮に達するかど うか、さらに、長いCNTへの暴露が、職場や環境において、中皮 腫を引き起こすに十分な量だけあるかも定かではない。」 １２． １２．環境影響情報 生態毒性 魚毒性 ： 魚類（メダカ）LC50(96hr) >100mg/L（半止水）11） 魚類（コイ）LL50(96hr) >100mg/L（半止水） その他 19） ： 甲殻類（オオミジンコ）EC50(48hr) >100mg/L 12）、20） 藻類（ムレミカヅキモ）ErC50(72hr) >100mg/L（OECD TG201準 拠）、NOEC >100mg/L 残留性／分解性 ： データなし。 生体蓄積性 ： データなし。 土壌中の移動性 ： データなし。 13）、21） １３． １３．廃棄上の 廃棄上の注意 残余廃棄物や汚染された容器・包装を取扱う場合には、取扱い及び保管上の注意と、暴露防止及び保 護措置の欄の記載による他、可燃物に関する一般的な注意事項による。 残余廃棄物や汚染された容器・包装の廃棄の方法は焼却する。又は、廃棄物処理及び清掃に関する法 律に従うこと。 １４． １４．輸送上の 輸送上の注意 国際規制 国連分類 ： 該当しない。 国連番号 ： 該当しない。 国内規制 ： 該当しない。 輸送に関連する特別の安全対策 ： 車両等によって運搬する場合は、荷送人に運送注意書を交付する ことが望ましい。 容器の破損、漏れがないことを確かめ、衝撃、転倒、落下、破損 のないように積み込み、荷崩れ防止を確実に行う。 応急時措置指針番号 ： 133に準じた対応を推奨する。 VGCF®、VGCF®-H（気相法炭素繊維）, 2013/02/16, 8 １５． １５．適用法令 労働安全衛生法（安衛法） ：粉じん障害防止規則 じん肺法 ：粉じん作業 外国為替及び外国貿易法（外為法）：輸出貿易管理令別表第1の16の項（2） 本製品は、化学物質排出把握管理促進法、労働安全衛生法、毒物及び劇物取締法における危険有害性 情報の通知対象製品ではありません。 １６． １６．その他 その他の情報 ＴＳＣＡ収載状況 ＥＣ番号 ＥＩＮＥＣＳ番号 ： Pre-Manufacturing Notice を申請済み。同意指令を受領済み。 PMN番号 P08-0733 ： 231-955-3 引用文献 1）http://wwwhourei.mhlw.go.jp/hourei/doc/tsuchi/ 2001K210331013.pdf 2）昭和電工（株）社内報告書 T05035（非GLP、2005年） 3）昭和電工（株）社内報告書 0145/0180（GLP、2006年） 4）昭和電工（株）社内報告書 0145/0181（GLP、2006年） 5）昭和電工（株）社内報告書 T05036（非GLP、2005年） 6）昭和電工（株）社内報告書 M05014（非GLP、2005年） 7）昭和電工（株）社内報告書 T95017（非GLP、1995年） 8）EPA NCER Research Projects , 2003:Impacts of Manufactured Nanomaterials on Human Health and Environment 9）国際化学物質安全性計画の勧告 （日本語訳）http://www.nihs.go.jp/hse/ehc/sum1/ ehc151.html （英語原文）http://www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ ehc151.htm 10）Nature Nanotechnology 3, No. 7, 423-428 (2008) 11）昭和電工（株）社内報告書 E05010（非GLP、2005年） 12）昭和電工（株）社内報告書 E05011（非GLP、2005年） 13）昭和電工（株）社内報告書 E06001（非GLP、2006年） 14）昭和電工（株）社内報告書 M09006（非GLP、2009年） 15）昭和電工（株）社内報告書 0145/0202（GLP、2009年） 16）昭和電工（株）社内報告書 0145/0203（GLP、2009年） 17）昭和電工（株）社内報告書 0145/0217（GLP、2009年） 18）昭和電工（株）社内報告書 0145/0205（GLP、2009年） 19）昭和電工（株）社内報告書 ENV8616/010901（GLP、2009年） 20）昭和電工（株）社内報告書 ENV8615/010901（GLP、2009年） 21）昭和電工（株）社内報告書 ENV8614/010901（GLP、2009年） 22）昭和電工（株）社内報告書 18276-785（GLP、2011年） その他 ： 総ページ数：9 VGCF®、VGCF®-H（気相法炭素繊維）, 2013/02/16, 9 記載内容の問い合わせ先 会社名等 ： 昭和電工株式会社 先端電池材料部 電話番号 ： 03-5470-3943 ＦＡＸ番号 ： 03-5470-3777 「記載内容のうち、含有量、物理化学的性質等の数値は保証値ではありません。危険・有害性の評価 は、現時点で入手できる資料・情報・データ等に基づいて作成しておりますが、すべての資料を網羅 したわけではありませんので、取扱いには十分注意してください。」 【添付資料－２】 ＶＧＣＦ® 電子顕微鏡写真 ２０μ m ５μ m （×１,０００） （×５,０００） 【添付資料－３】 ＶＧＣＦ® 粒度分布 【添付資料－４】 ＶＧＣＦ® 製造工程 原 料 反 応 熱処理 粉体処理 製 品
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