配糖体生成 OH OR + C HCl ５版p.447 ４版p.454 C ROH OR OR ヘミアセタール アセタール H H HOH2C HOH2C H H O HO OH HO H H CH3OH, HCl HO OCH3 HO H3O+ OH H β-D-グルコピラノース （ヘミアセタール）-ose O H H OH H メチルβ-D-グルコピラノシド （アセタール）-oside グリコシド 配糖体の性質 H HOH2C H O HO OCH3 HO H H OH H Ｘ 鎖状にはならない 変旋光示さない 配糖体は自然界に広く存在 例 ジギトキシン→不整脈の治療薬 ５版p.447 ４版p.454 単糖の還元 H HOH2C H O HO OH HO H H OH H β-D-グルコピラノース CH2OH H 1. NaBH4 2. H2O HO OH D-グルコース H H OH H OH CH2OH D-グルシトール（ソルビトール） アルジトール（糖アルコール） ５版p.448 ４版p.455 機能性糖 ５版p.449 ４版p.456 ソルビトール→ナナカマド（Sorbus属）に含まれる 溶解時に吸熱→清涼感 虫歯菌に代謝されにくい 甘みはグルコースの６０％ H O CH2OH C H HO H OH H OH CH2OH D-キシロース 1. NaBH4 2. H2O H HO H OH H OH CH2OH D-キシリトール 虫歯菌はキシリトールからエナメル質を溶かす酸を作れない →虫歯になりにくい 虫歯菌の増殖を抑える http://www.lotte.co.jp/ok_gm_02_9.html 例題14・8 O H CH2OH C H HO H HO H H H OH OH CH2OH D-ガラクトース 1. NaBH4 2. H2O OH HO H HO H H 上下対称 OH CH2OH D-ガラクチトール →光学不活性（メソ体） マクマリー p.186 ５版p.455 ４版p.448 問題14・19 O H C HO H HO HO H HO H HO OH H CH2OH L-グロース CH2OH CH2OH 1. NaBH4 2. H2O H HO H H H HO OH H CH2OH = OH H H OH H OH CH2OH D-グルシトール ５版p.449４版p.456（問題14.20） 単糖の酸化（１） O H OH HOH2C C O H OH OH HO HO H HO H OH β-D-ガラクトース HO C H Tollens試薬 または Fehling試薬 O H OH HO H HO H H OH CH2OH OH CH2OH D-ガラクトン酸（アルドン酸）５版p.449 ４版p.456 還元糖 Tollens試薬（銀鏡反応）アンモニア・銀(I）錯体 →糖のアルデヒドにより還元され銀析出 （マクマリー p.274） Fehling試薬， Benedict試薬 Cu2+錯体，OH →糖のアルデヒドにより還元されCu2Oの赤褐色沈殿生成 還元糖→アルデヒド基をもつ→アルドース 配糖体は塩基性条件下では鎖状にならない→アルデヒド基を 生じない→ Tollens試薬やFehling試薬と反応しない ５版p.450 ４版p.457 単糖の酸化（２） H HOH2C H O HO OH HO H OH H H β-D-グルコース HO O C H HNO3 Δ OH HO H H OH H OH C HO O D-グルカル酸（アルダル酸）５版p.450 ４版p.457 問題14.20 HO O HO C O C H OH H OH H OH H OH HNO3 Δ H OH H OH H OH H OH 上下対称 C CH2OH β-D-アロース HO O （アルダル酸） 光学不活性 ５版p.450 ４版p.457（問題14.21） 二糖：マルトース HOH2C HOH2C O HO O HO H HO H HO OH OH OH 配糖体形成 OH α-D-グルコース α-D-グルコース HOH2C O HO H HO OH 1 O HOH2C 4´ O H HO OH OH マルトース（麦芽糖），1,4´-α-グリコシド ５版p.450 ４版p.457 二糖：セロビオース HOH2C HOH2C O HO O HO OH HO OH H OH HO OH 配糖体形成 H β-D-グルコース β-D-グルコース HOH2C O HO HOH2C 4´ O HO 1 OH O OH HO H OH H セロビオース，1,4´-β-グリコシド ５版p.451 ４版p.458 マルトースとセロビオース HOH2C O HO 1 HO OH H HOH2C 4´ O O H HO OH HOH2C OH O HO マルトース ヒトが消化可能 酵母により発酵可能 HOH2C 4´ O HO 1 OH H セロビオース OH ヒトが消化不能 酵母により発酵不能 O HO OH H マルトース，セロビオースとも右側の糖は直鎖状になり， アルデヒド基を生じる →還元性がある（Tollens試薬やFehling試薬と反応） 変旋光を示す ５版p.451 ４版p.459 スクロース HOH2C HOH2C O HO グルコース HOH2C OH OH 2´ H HO O 1 CH2OH HO OH OH フルクトース 6 O HO HO OH 1 O スクロース 1,2´-グリコシド HOH2C H CH2OH 5 O 2´ HO 2 CH2OH 1 3 OH 4OH OH OH O CH2OH グルコースとフルクトースは相互に配糖体の関係 →直鎖状にはならずアルデヒド基は生じない →還元性がない，変旋光を示さない ５版p.452 ４版p.460 多糖：セルロース HOH2C O O β HOH2C 4´ O HO OH 1 O HOH2C 4´ β O O HO OH O HO 1 OH 1,4´-β-グリコシド結合により多数のグルコースが結合 直鎖状なので，多数の鎖が束になって繊維を形成 →細胞壁を構成 AcOH2C O O OAc AcOH2C O O AcO Ac=CH3CO- AcOH2C O O AcO O AcO OAc 酢酸レーヨン（アセテートレーヨン） →半合成繊維 OAc ５版p.452 ４版p.460 多糖：アミロース HOH2C O O 1 α HO HOH2C OH O 4´ O α 1 HOH2C 4´ HO I2 I2 I2 I2 OH O O HO OH O アミロース デンプンの重量の約２０％ 1,4´-α-グリコシド結合により数百のグルコースが結合 らせん状→ヨウ素ーデンプン反応 ５版p.453 ４版p.461 多糖：アミロペクチン HOH2C O O HOH2C HO 1 OH O O O HO OH 1 O 4´ H2C α 6´ O HO OH 1 HOH2C O O 4´ HO OH O アミロペクチン デンプンの重量の約８０％ 1,6´-α-グリコシド分岐を含んでいる ５版p.454 ４版p.462 デンプンとグリコーゲン デンプン →植物のエネルギー貯蔵 ジャガイモ，トウモロコシ グリコシダーゼ（アミラーゼ）はα-グリコシド結合のみ分解 →グルコースを生成 β-グリコシド結合は分解できない ので，セルロースは消化できない 草食動物は胃の中にセルロースを分解するセルラーゼを生産 するバクテリアがいるので消化できる グリコーゲン →動物のエネルギー貯蔵 デンプンと同様に，1,4´-α-グリコシド結合と1,6´-αグリコシド分岐を含んでいる インシュリンによりグルコースから合成促進→血糖値低下 グリコの語源 http://www.glico.co.jp/kinenkan/sogyo/sogyo.htm ５版p.454 ４版p.462 アミノ糖 ５版p.454 ４版p.462 D-グルコサミン N-アセチルグルコサミンのポリマー →キチン 昆虫や甲殻類の表皮の成分 キチンのアセチル基を加水分解によ り除去→キトサン 人工皮膚などの機能性材料 健康食品→免疫力を高める， コレステロール低下などの効果 HOH2C O HO OH HO NH2 D-グルコサミン H HOH2C O HO OH HO NHAc H ゲンタマイシン →アミノグリコシド系抗生物質 N-アセチルグルコサミン NH O NH2 H2N NH2 O HO O O ゲンタマイシン HO HN OH 細胞表面の糖～血液型物質 細胞間の認識に糖鎖が重要な働き →組織や臓器の形成，がんの転移など 血液型物質→細胞膜タンパク質の糖鎖の構造の違い A型 OH HOH2C O HOH2C HO HOH2C O GalNac B型 O型 OH NHCOCH3 O OH O O Gal H3C HOH2C O GlcNac NHCOCH3 Gal O HO Fuc OH O H3C GlcNacNHCOCH O 3 O HO HOH2C OH OH HOH2C O Gal HO O OH OH HO O O HO O OH OH HOH2C HOH2C O HO Fuc O O O Gal H3C HO O NHCOCH3 GlcNac O O OH HO OH Fuc ５版p.457 ４版p.465 血液型と輸血 A型 B型 抗B抗体 赤血球 A抗原 抗A抗体 赤血球 B抗原 O型 AB型 赤血球 赤血球 抗A抗体 A抗原 B抗原 抗B抗体 OからA, B, ABへは少量な ら輸血できる →赤血球にA, B抗原がない ので，抗A, B抗体による攻 撃を受けない 血液中には抗A, B抗体があ るが少量なら稀釈される ABへはA, B, Oから少量な ら輸血できる →血液中には抗A, B抗体が ないので，輸血された赤血 球が攻撃されない 輸血された血液には抗体が あるが少量なら稀釈される 甘み物質 味覚 甘味、苦味、辛味、 酸味，うま味 舌の受容体（レセプター）により感知 苦味と甘味の受容体はすでに発見 最近うま味（アミノ酸の味）受容体を発見 T１Rタンパク質の異なった組合せが特定の味覚（特定の アミノ酸）に対応する細胞を生み出す ２つの受容体（T１R２とT１R３）の組合せがグルタミン 酸に応答 マウスはアスパルテームやチクロなどの人工甘味剤の味を 感知できない→ヒトとマウスのT１R 受容体遺伝子の塩基 配列が異なるため http://drink.vis.ne.jp/drink_data/syousai13/dietpepsi_twist.htm 甘み物質の構造 http://www2d.biglobe.ne.jp/~chem_env/chem8/fit03.html
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