有機化学III 宮地弘幸有機化学III 芳香族化合物の反応性 SBO54 芳香族化合物の求電子置換反応の反応性および配向性に及ぼす置換基の効果を説明できる。復習：ベンゼンに特徴的な反応ベンゼン環の典型的な反応は求電子置換反応である. ベンゼン環が電子の源として,すなわち塩基として作用する反応. ベンゼン環と反応する化合物は電子が欠乏している化合物,つまり求電子試薬（すなわち酸）. 復習：誘起効果(p37) 電子親和性（電気陰性度）がσ結合を介し隣接原子の静電的環境に影響を及ぼす(σ結合中の電子が隔たる)作用（I効果、Inductive effect）. O,N,ハロゲン等原子は電気陰性度が大きく炭素と結合している場合結合電子を自らの方向に引き付け,電子吸引性置換基として作用する.生じた電荷の隔たりはδ+およびδーで示す. δ+ δ- 誘起効果はσ結合を介して伝わる. 結合が複数介在すると急激に効果は小さくなる. 二個目(β位）の炭素はFの誘起効果を殆ど受けない! δ- 復習：ベンゼン環上置換基の誘起効果 (inductive effect) 復習：アルキル基の誘起効果による配向性復習：誘起効果により電子吸引性を示す置換基の場合共鳴効果; π結合電子のような動きやすい電子対は、完全に片側に移動することにより結合が完全に+と-に分極する。このような結合の分極を共鳴効果という。復習：共鳴効果により電子供与性を示す置換基の場合復習：共鳴効果により電子吸引性を示す置換基の場合復習：ハロゲン置換基の考え方複数置換基を有するベンゼンに対する求電子置換反応では、何処が置換されるのだろうか? 反応性と置換位置の予測は出来るだろうか？出来る！規則がある!! 二置換ベンゼンに対する求電子攻撃二置換ベンゼンに対する求電子攻撃二置換ベンゼンに対する求電子攻撃置換ベンゼンの合成戦略置換ベンゼンの合成戦略置換ベンゼンの合成戦略多環ベンゼン系炭化水素の反応性ナフタレンの求電子置換は何故1位でより起こり易いか? 共鳴構造式の内C(1)位攻撃では二つベンゼン環構造が保持される。一方，C(2)位攻撃での共鳴構造ではベンゼン環構造は一つのみ。求電子剤は置換ナフタレンを位置選択的に攻撃する求電子剤は置換ナフタレンを位置選択的に攻撃する求電子剤は多環芳香族を位置選択的に攻撃するシャトルカード確認課題復習 E:求電子反応剤置換ベンゼンに求電子反応剤が反応する場合，R置換基の種類により，配向性に関しては，１）オルト-パラ配向とメタ配向に大別される．R置換基は反応性に関しては活性化基と不活性化基に大別される．以下の四角にオルト-パラやメタ，活性化や不活性化の文字を記せ. －F －NH2 －OCH3 －CH3 －COH －Br －SO3H －CO2H －NO2 反応性－Ph －OH －NHCOCH3 －Cl －H －CO2CH3 －I －CN －COCH3 A オルト－パラ配向 B オルト－パラ配向 C メタ配向 D 活性化基 E 不活性化基 F 不活性化基－N+R3