Title Author(s) GaN薄膜の基板材料およびエピタキシャル成長に関する 結晶学的研究 加藤, 智久 Citation Issue Date URL 1998 http://repo.lib.nitech.ac.jp/handle/123456789/213 Rights Type Textversion Thesis or Dissertation author ・名古屋工業大学学術機関リポジトリは、名古屋工業大学内で生産された学術情報を 電子的に収集・保存・発信するシステムです。 ・論文の著作権は、著者または出版社が保持しています。著作権法で定める権利制限 規定を超える利用については、著作権者に許諾を得てください。 ・Textversion に「Author」と記載された論文は、著者原稿となります。 実際の出版社版とは、レイアウト、字句校正レベルの異同がある場合もあります。 ・Nagoya Institute of Technology Repository Sytem is built to collect, archive and offer electronically the academic information produced by Nagoya Institute of Technology. ・The copyright and related rights of the article are held by authors or publishers. The copyright owners' consents must be required to use it over the curtailment of copyrights. ・Textversion "Author " means the article is author's version. Author version may have some difference in layouts and wordings form publisher version. 博 G a N 士 論 文 薄膜 の 基 板 材料 お よ び エ ピ タ キ シ 成 長 に 関 す る 結 晶 学 的研 究 1998 年 加 藤 智 久 ャ ル 目次 第 序論 章 一 頁 1 1 1 第 - - - G a N の 研 究 開発 2 G a N の 特徴 3 本研 究 の 目 的 と 構 成 2 - 3 4 5 - N 成 長 機構 解析 と 各 種 基 板 材 料 の 有 用 性 の 評価 の 2 基礎 事項 9 2 - - 2 - - 2 - - お よ び 各種 基 板結晶 の 基礎 デ N 1 G 2 ポ 3 原 子 間距離 ミ a リ ー 9 タ ー 15 グ の 法則 ン ス マ ッ チ と 拡張 原 子 間 距離 ミ 16 チ ス マ ッ 16 評価 方法 3 2 - a 8 2 - G 緒言 2 2 1 1 2 2 史 章 の 参考文献 一 第二 章 2 の 背景 と 歴 1 3 - 4 2 G 4 - 2 2 2 - 2 2 2 a - 2 2 - - 4 - - 4 - - Ⅹ線 プ レ セ 1 - ッ シ ン カ メ ラ法 の ョ 概説 17 19 成長 モ デ ル N 1 - 4 4 - 4 4 - 4 4 (0 0 1 - 1 - - - G 2 - と( 0 0 N a 基板 上 (0 0 ・ 1) A 1 2 0 ・ のG a 3 2 2 3 G 2 (0 - (1 3 1 - - - 1 ・ 1 2 と( 0 1 N a 1 ・ 0) A 1 2 0 (0 0 2) A 1 2 0 3 ・ ・ の 3 19 方位関係 基板 上 の G a N 25 成長 モ デ ル N 27 2) A 1 2 0 3 成長 a 3 19 成長 N 1) A 1 2 0 ・ 3 - 1 - 3 ( 0 1 2) A 1 2 0 3 基 板 上 の G 2 - 1) A 1 2 0 ・ の 方位関係 基板 上 の G N a 27 31 成長 モ デ ル 33 基板 上 の G a N 成長 1) 面 お よ び( 1 0 0) 面 が 同 時 成長 し たG 同 時 成 長 した G ・ a N と(1 1 ・ 0) A 1 2 0 3 の エ a N の ビタ キシ 微構 造 ヤル な 関係 33 40 頁 2 2 2 4 2 4 - 2 - 2 - 2 2 - - - 2 - 2 2 2 2 2 - 2 - 4 - 4 - 4 - 4 - - 4 - - - 4 - 4 - 4 - 4 - 4 - - - - - - ス 5 - 5 - 5 - 5 1 6 - 6 - 6 - 6 ・ のG G 7 7 7 7 a - - - - a G 2 (1 3 G N 1 G 2 (1 3 G A 1 a N のG M gA120 N a a 4 4 N a N のG 3 G N a N g A 1 20 4 の 基 板上 N のG a N 方位 関 係 58 成長 モ デ ル 63 方位 関 係 66 成 長モ デ ル a A s a N 成長 モ デ ル ( 1 0 0) G a A s a N 成長モ デ ル a A 3 - 78 80 a A 基板 上 の G 82 成長 モ デ ル 85 の 方位関係 87 N 成長 モ デ ル 89 N a s a 5 考察 91 6 ま とめ 94 第三 章 - 76 方位関係 の s 第 二 章 の 参 考文献 3 72 82 基板 上 の G 薄膜 と( 1 0 0) G 70 72 成長 薄膜 と( 1 1 1 ) G (1 1 1)G a g A 12 0 4 の 成長 a 54 58 薄膜 と(1 0 0) S i の 方位 関係 基板上 G 成長 モ デ ル N a 基板 上 の G ( 1 0 0)S i 基板 上 の G s のG 成長 N 1 1) S i 基板 上 の G a 48 50 薄膜 と( 1 1 1)S i の 方位 関係 2 4 基板 上 薄膜 と( 1 0 0) M ( 1 0 0) 方位関係 - 1 1) M g A 1 2 0 a 43 50 薄膜 と(1 1 1 ) M N a 成長 モ デ ル N N の 結 晶成長 モ デ ル a 1) 6 H S i C の - ピネ ル 基 板 上 1 ・ 1) 6 H S i C ・ a 成長 N と( 0 0 N a (0 0 4 - 基板 上 の G 3 双晶 し た( 1 0 0) G G 2 0) A 1 2 0 ・ 基板上 4 - 1 S i 基板 上 の G 7 - - 4 6 4 - 4 (1 4 - Si C 5 4 - 2 - 4 - 2 2 - 4 2 - 3 - 3 4 4 - 2 - 4 - 2 - - 3 - 4 - - 2 4 - 六 方 晶S i C 単 結 晶 の 欠 陥 お よ び 結 晶性 の 評 価 1 緒言 2 S iC 95 頁 3 - 3 3 - - - 3 - 3 3 3 - - 3 - 3 - 3 - 3 - 3 - 3 - 3 ー 結 晶構 造 と 物性値 - 2 バ ル 3 99 ク 結 晶 の 育成方法 104 3 - - - - - 4 試料 10 7 2 評 価方 法 109 3 - 3 - 3 4 4 4 4 4 4 4 - - - - - - - - 10 7 1 - - 2 2 2 六 方晶S i C 4 3 ヨ 2 1 - 実験 お よ び 評価 方法 3 3 i 2 1 偏 光顕微鏡 と 複屈折 1 10 2 光弾 性定 数測 定 装 置 の 概 説 1 11 3 顕微ラ 114 - - - マ ン 分光法 の 概説 バ ル ク 単結 晶 の 評価 11 6 単結 晶 の 欠陥 1 S iC 2 マ 3 S iC 4 光弾性定 数 と 内部 歪 み の 応 力 の 測定 5 マ 6 内部 歪 み 7 結 晶 の 転位密 度 8 欠陥 が 及 ぼ す結 晶性 イク ロ パ 116 イ プ 周 辺 部 の 内部 歪 み と そ 単結 晶 の 顕 微 ラ イク ロ パ マ ン 分光 法 に の応 よ る 評価 イ プ周 辺 部 の 歪 み と 温度変化 と の 発生 力分布 1 24 1 27 の 関係 原因 13 7 へ 139 の 影響 1 48 声三 幸 の 参考文献 欝四 章 墾 生 - - 149 単結 晶 基 板 上 の SiC 1 28 131 まとめ 5 11 8 G 単結 晶 薄膜 の 成 長 と 評 価 N a 1 緒言 151 2 実験 お よ び 評価 方法 151 4 4 4 - - - 4 2 2 2 - - - - 2 1 M O C V D 法の概説 2 M O C V D 法 に よ るG 3 評 価 方法 - 3 - 1 フ ォ 151 a N 単結 晶薄膜 の 成長実験 153 153 トル ミネ ッ セ ンス ( P L) 法 の 概説 154 4 - 結果 と 考察 3 4 3 - 4 - 3 - - 4 - 3 4 - 3 - - 4 - 3 4 - - 基 板 上 に 成長 さ せ たG 1 SiC 2 Ⅹ 線 回 折装 置 に よ る G 3 顕微 ラ 4 G a N 薄膜 の 5 G a N 薄膜 の 努開性 の 評価 a N マ ン 分光 測 定 に よ フ ォ トル ミネ a N 薄膜 の 表 面 微構 造 薄膜 の 結晶方位 関係 お よ び 結晶性 の 評価 るG ッ a N 薄膜 の 評価 セ ンス 測定 に よ る の 光学特性 の 評価 156 16 1 16 4 167 まとめ 4 第 四 章 の 参考文献 第五 章 総括 174 謝辞 177 研 究業績 178 論文発表 178 口 頭発 表 1 79 研 究歴 18 1 受賞 18 1 第 1 章 一 - 1 序論 G a 究 開 発 の 背 景 と歴 史 N の研 半導体 デ バ イ ス は 2 0 世 紀半 ば に ト ラ ン ジ ス タ が 発 明 さ れ て 以 来 進め ら れ 現在 で は 産業 や 社 会 に な く て は な ら な い 存在 で あ る 、 代表 さ れ る シ リ の ン デバ コ イス は 優 れ た 性能 か ら現 在 も エ 技術 の 進歩 に 伴 て っ く深く普及 し たが 、 情報技術 の 高度化 、 パ 、 より 一 トロ ナル ソ ー 領域 に ま で ニ ク ス 界 の 主役 の 座を 占 め て コ ン ・ ピ 飛躍的発 展 は大容 量 そ 。 の ため い ハ ドウ ー る こ と が 大き い ( 1 ) 電 子 移 動度 が 高 い も の が 多く ニ クス 般家庭 に ま で 広 アの ェ 実現 に よ っ っ シリ 、 コ ン に比 べ ヘ テ 。 て大 た新 し 一 つ 下 記の よう 。 高 速 動作 が 可 能 で あ る 、 ( 2) バ ン ドギ ( 3) バ ン ド構 造 が 直接 遷 移 の も の が 多く プが 広く高 温 動作 ャ ッ 一 レク ト ロ そ の 研 究 の 中 核 と なる 半導体材料 の る。 一 い エ 光 デ バ イ ス や 超高速 デ バ イ ス と い 、 にⅠⅠⅠ Ⅴ 族化合物 が あ る 。 ⅠⅠト Ⅴ 族化合物 が 注 目 さ れ る 理 由 は な 優 れ た 特徴 を 有 し て る。 携帯 電 話 な ども 既 に 、 高速 の 情報処 理 、 現在 の 研 究 開 発 は 展開 し て 、 タ ー ュ い そ 、 層効率 の 良 い 情 報処理 技術も 必 要 と さ れ る 時代 と な っ て き た き く 支援 され る こ と が 期待 さ れ る い 特 に 大規模 な 集積 回 路 に 。 高度 な 超微細加 工 技術 の 確 立 と と も に 大きく発展 し 、 レク 急速 に 研 究 開 発 が 、 の 可 能性 が あ る 高 い 発光効率 を 示す 、 ( 4 ) 複数 のⅠⅠⅠ Ⅴ 族化合物 と の 固 洛体 を 形 成 しや すく 高品 質な - 、 ロ 結 合も 可 能 で あ る 数多 く の 特 筆 す べ き特 徴 か ら こ れら の 能 な 新 し い 半導体分 野 を 開拓 し て い て以 来 る 結 晶成長技術 の 発 展 に 支 え られ の 。 I nS b 、 、 G a Sb 、 G a A s 、 G a た っ A IA 、 ⅠⅠⅠ Ⅴ 族化 合 物 は1 9 1 0 - 。 s 近年 、 A IP 、 、 AIN I 、 の し たⅠⅠⅠ - Ⅴ 族窒化物 半導体 の 研 る ため に 成長 は い る 究 開発 。 の 一 般 に気 相 反応 を 用 い 特 に ワ イ ドバ ン ドギ 進展 は め ざま し く た 異 種基 板上 - な どが 研 究 さ れ て 多く の 量 子 効果 デ バ イ ス が 開 発 さ れ 、 現在 も世 界 中 で デ バ イ ス 化 の 競争 が 行 わ れ て 、 N a い 1 へ - の ヘ テ 、 い ロ エ ャ ッ 、 い 実用性 る。 分 野 で は 情報 の 記録 や 伝達 の 高 密度化 の 要 求 か ら 化 に 向け て 研 究 開 発 は 進 め られ て イ ス で は 実現 不 可 年 にI n P が 最初 に 作成 され やG N n ン デバ コ 高 い 光 デ バ イ ス や 超 高速 デ バ イ ス な ど が 数多く 生 み 出 さ れ て 光デ バ イ ス の P Ⅰ廿 Ⅴ 族 化 合物 は シ リ 、 、 現在 は そ の 短波長 プ を 有す る G a N を 中心 と 高 い 実 用 性 と 信 頼性 を 実現 す る ⅠⅠⅠ Ⅴ 族窒 化 物 の 一 。 ピタ キ シ ャ ル 結 晶 薄膜 成長 で 行 わ れ 、 (M M O C V D 【3 4 】な ) , イ ア) をG フ ァ とである 、 マ ッ エ ピタ キ シ e p 【1 2】や M B E ) o si ti o n て 行 われ て い (M ・ 成長 で 行 わ れ る 理 由 は ol e c ul a r る い ホモ 。 5 とが で き な い た め で あ る【 6】 基板 と の 整合性 に あ る 、 サ 。 イア テ ヘ 高温 、 ロ 面を 基 板 面 と し た場 合 チ は 約1 6 % と 大きく そ れ を 反 映 し て 1 9 8 0 年代 前半 ま で は ク ラ a 膜 しか 得 ら れ て N 間 題 を 克服 で き る に 膜厚数十 n なか い しか し 。 こ た っ 年 にA 1 98 6 、 と を 見 出 した の( 0 0 ・ 1) 間題 か ら この 。 の 低 温堆積緩衝 層 を 作 製す る 手法 で m 坦 に 成長す る 上 結晶性 や 電気 的 、 研 究 は 急激 に 盛 ん と な り G 、 ッ その 理 。 と ッ トの 多い 後 衰退 N の 研 究開発 は そ の a の ミス G 、 a ある N 成長 を 行う 前 に サ フ は て 、 い つ い に 高輝度青色発 光 ダイ オ 高輝度 の 街頭 用 フ る 。 G a ル カラ ー 得られるG 。 とは 1 1 1 2】 分 な 輝度 で 発 光す る こ と で あ る【 程度 で 残留 し て こ い る と も 報 告 さ れ た【 っ また 。 1 3】 が盛 ん に 行 わ れ て い たが 。 、 、 、 , 。 それで も N a 結晶 は そ 。 - n 後 の 、 a N を用 pi t a x i a ll y l a t e r al t h) 、 199 3 こ のL E D 。 青色光源 と して 既 に 利 用 さ れ 多 少 の 転位 や 欠陥 が 結晶 中 に 存在 し て ヘ テ ロ 界面 か ら 伝播 す る 転位 が 密度1 0 い い た 短波長 レ 12 る【 】。 い 7 1 0 ∼ ク 電流 を発 生 する 原 因と な ー ー ザ 高 い 電流 密 度 で 駆動 さ れ る L o verg r o w N a ても充 低 温 堆積 媛衝層技術 に よ っ て 多く の 転 位 や 欠 陥 を 影響 を 与 え る 可 能性 が あ る と 指摘 さ れ て e G 、 接合 の 実現 製 品化 さ れ t ( 、 、 表 面が 平 、 1 0) が 実現 し 厳密 に は そ の 転位 が リ 現在 は G るが E D) デ ィ ス プ レイ や 信号機 な ど の N の L E D で 大 変興 味深 い こ 抑え ら れる よ う に な ド (L ー 、 イ ア基 板 ァ 。 、 こ N a 【9】 量 子効 果 を 生 む 固 溶体 結晶 の 積 層技 術 の 確 立 な ど次 々 と 技術開発 が 進 め られ た 年に は (サ 3 ャ ル 成長 に クや ピ 結晶 が 高品質化 した こ と に 伴 っ て p 型結晶 や p 、 G 、 光学 的 特性 な どが 飛 躍 的 に 改 善 さ れ た 、 0 2 8 ら【7】が 低温堆積 緩衝 層技術【】を応 用 し m a n o こ の 技術 は 。 ャ ル 腐食 に 強 い 、 ピタ キ シ エ 。 、 A1 、 般的である 一 完 全 に は 克服 で き な い フ ァ ピタ キ シ a x y 間 題 点 は 組成 が 異 な る 結 晶基板 を 用 い る 限 こ の 。 エ E pi t e a m 現在 は ・ 少 な い 良好 な も の が 得 や すく の B 基 板 材 料 と な る 大 型 で 高品質 、 こ の よ う な 異 種組成 の 基 板材料 を 用 い る 、 す る か の よう に見え た の ャ ル イ ア が 比 較的転位や 歪 み しか し 。 多 結晶 の G こ の D or p 単結 晶 薄 膜 の 成長 用 基 板 と し て 用 い る こ と が 最 も N a お け る 問題 点 は り a の バ ル ク 結 晶 を得 る こ なⅠⅠト Ⅴ 族窒化物 由 はサ ic al V m ど の 成長法 に 代表 さ れ る 様 々 な 手法 を 用 成長 で は な く ヘ テ ロ フ ァ C he et al o r g a n ic ー D の ダイ オ ー ド ( L D) の っ 10 て c m い 2 - る 研 究開 発 場合 は 転 位 が 素子 の 寿 命 に 悪 これ に対し 、 N ?k a m u r a ら【1 4 】は E ( LO G 成長技 術 を 駆 使 す る こ と で さ ら に 転位 密度 を 減 ら し 一 -2 、 ザ 1996 年 にG の ス トラ イ プ状 の E 1 5】。 げ ら れる て G 、 K 結晶表面 の 転位密度 は 大 きく 減少す る 【1 6 い 1 8) 1 9 2 2】 や Si C 【 D の 基板 上 で のG S i C バ ル ク 結晶 は 【3 0】。 り 、 他 、 ワ 特に N a 成 長す る G a N 、 N デ バ イ H ー 2 5】 デバ イ い パ と して 2 - G N の a イ プと 呼 ば れ る 巨大 な 中 空 単結 晶薄膜 に 欠陥 を 伝搬 させ T の バ ン ドギ ャ ッ 。 そ L 3 4 . 1 1 . e e V V の で 、 そ 、 シリ コ ン の持 つ 約 お よ そ 3 倍 で ある こ と 。 結 晶構 造 は堅 牢 な 共有結 合 で 構 成 さ れ 、 過酷な環 境 下 で も安 定 な 物 質 で あ る 上 、 これ らの 。 開発 で は サ フ p Th T able ネルギ エ 、 こ 、 ー Th pe l r at u r e p d D i e l e c tr i c 、 一 3 - い H - る その 。 イ プ の 抑制 ロ パ イク マ パ 。 P r o u cti vi t y c o e ffi c i e n t a n si o n o f r ef r a c ti o n x 現状 の 6 、 る【3 0】 い e n e r gy e r m al e x Inde しか し 。 問 題 を 解決す る 新 し い れ ら の 背景 か ら a r a m ete r e r m al c o n e m イ ア に次い で 高品 質化 が 強く 望 ま れ て 2 2] 、 要件 を の . p e r ti e s c o n s t a nt s G of a H ( e x a g o n al ) 3 189 A = a [3 5) N u r t zit e W d g ap の る( 1 9 . 4 982 A = C a n ァ 全て い u ct u r e a tti c e 化学 的安定性 ・ 貫 通欠陥 がS i C 結晶中 に 多 数存在 し て お が 短波 長発光素 子 に 応 用 さ れ る 由縁 で あ る 熱的 の る【2 9】 い プ は 室温 で 約 B 1 3 1】 曲 成長な どが試 み ら れ の N a S tr は 直接 遷 移 型 半 導体 で あ る 基板 上 結晶性 を 劣化 さ せ る 可 能性 が あ る 、 るが い の 将来 、 特徴 鉱型 構 造 を 持 つ G ウル ツ 2 8】 L D の 、 手段 の 技術開発 はS i C 結晶成長 の 必 須 の 課 題 と な っ て 1 基板材 料も 多く検 討 さ れ の (3 ) 成長雰囲気 で 、 作製 に 有効) な ど に も応 用 が 期待 さ れ て ス 26 A s【 a へ 。 研究 が 現在 盛 ん に 行 わ れ て ス の 2 成長用 基板 を 選択 す る 上 で 考 慮 が 必 要 な 事 項 は( 1) ミ S i C は 優 れ た 電 気特性 を 有す る こ と か ら ー G 、 Si C が 注 目 さ れ て お り - Si O 、 貫 通転位 が基 板面 内方向 、 イ ア 以外 ァ 結 晶性 に 深刻 な 問 題 を 抱 え て お り 、 イ クロ マ a 共振 器 ミ ラ 満 た す 基板材 科 と し て 特 に 6 Si C G 、 23 S i[ ● ( 2) 熱 膨 張係数 差 が 少 な 、 致 (L 一 . ら によ る と u r a m at a ( 4) 努 開面 の ル 成長 す る た め 時 的 に結 晶 は ラ テ ラ 一 成長技術 と は E L O G 。 の 上 に 目 的 の 結 晶 を 成 長 さ せ る 手法 で あ る そ 、 結晶 の 高品 質化 を 目 指 し て サ フ チ が 少な ス マ ッ ド の 室 温 連続発振 に 成功 し た ー ク を基 板 上 に 作 製 し マ ス 、 N a ダイ オ ー ( ス ピ ネ ル) 4 る。 い とで こ 方 M g A 1 20 ー ク上 で は マ ス 一 N レ a . E g( 3 0 0 K ) 友 1 3 W A a/ a A c/ 戸 月 = 刀 = g = . ヒ T . -6 3 1 7 ×1 0 . 2 67 . 9 `6 5 59 ×1 0 , e . 飯 - 5 3 5 . e -1 E E V) ( at 3 3 8 V e . 2 3 3 ( at l ー '1 6 0 ×10 . ロ K c m . 射d 3 39 eV 1 = 亜 = V) -1 E -1 熱伝 導率 や 電 子 飽 和 ドリ 3 2 3 3】 き い【 る い そ 。 また 。 プを 1 9 ため の . に お ける 数をT a 1 N の a と も優 れ た 特徴 が 多く ス ー 。 成 長温度 は5 0 0 の N の 研 究開発 は G a N ャ ッ 合成 これら の 。 一 背景 か ら 般的 で あ る 気相 反 応 を 、 G 。 a N の 物性 定 い る( 2 4 2 6 2 8I 、 ∼ 2 6 2 8】 . 。 一 、 般 にM N a な どの 減 B E 8 0 0 ℃ で Si や G a As な ど の 立 方晶 の 基 板 上 に 成 しか し 。 立 方晶 の G N は六 方晶 と 混在 し て 成 長す る 、 a 相 で 得 る こ と が 難 し い こ と が 問題 と な っ て 一 六 方 晶 の 成長 を 意 図 し て 行 われ る こ と が 一 る 。 そ 般的 で あ る 。 立 方晶 単相化 と 高品質化 を 主 な 目標 と し て 現在進 め ら れ て 、 立方晶のG , る い い た の 。 本研究 の 目 的 と構 成 3 - で ある 。 つ 一 ドギ バ ン 、 t ・ 熱力 学 的 に 単 、 現在 の 研 究 開発 で は 、 大 て 窒素 の 平衡蒸気 圧 が 非常 に 高 い こ と か ら【3 4 し 融液法 の 結 晶 多形 に は 六 方 晶 の 他 に 立 方 晶 が 報 告 さ れ て 本研 究 で は 的と し た G 、 N a 単 結 晶薄膜 の 質 と 諸特性 の 向 上 に 資 す る た め に 解析 し 、 G a へ のG N の N の a ヘ テ ロ エ (3) の 事項 を する ャ ル 成長 に つ い て そ 、 る6 H Si C バ ル - へ の の 成長メ カ 目 ズム を ニ 。 ク 単結 晶 に 含 ま れ る 特有 の 欠陥 を 解析 影 響 を 明 らか に す る 。 で 基板材 料 と し て 有効 と さ れる ア チ ソ ン 法 で 作 製 され た6 H S i C 基 板 上 に G - 単結 晶薄膜 を エ ピ タ キ シ ャ ル 成 長 させ G 、 a N の 結 晶性 お よ び 光 学特性 に a N て 評価 つ い 。 こ れ ら を 目的と し た研 究 の 構成 は 以 下 の 様 で あ る 一 い そ の 欠陥 が 及 ぼ す基 板 の 結 晶性 、 ( 2) 第 ピタ キ シ 基 板材料 と し て 要求 さ れ る 条件 を 明確 に す る ( 2 ) 基 板材 科 と し て 注 目 さ れ て し 以下 、 。 ( 1 ) 各種基板 上 の と 固 落体結 晶 を 形成 す る た め ル で きる こ べ の 応 用も 活発 に 研 究 さ れ て 六 方晶 が 生 成す る 条件 よ り低 圧 低温 下 で 合 成 さ れ や す い た め 、 ケ a N 結晶 を 薄膜 と し て 成長 させ る こ と が N 長 さ れ た 研 究例 が 最も 多 い 【2 4 G ー 高速 デ バ イ ス な ど へ 、 やI n つ A IN トロ ン や Z n S e な ど の 代 表 的 な 化 合 物 半導体 に 比 s 作製 は 極 め て 困難 と い う こ と で あ る 圧 成 長装置 が 用 い られ る め A bl e l に 示す 。 a G は 自由 に コ て 異 種基板 上 に G い a 耐 放射線 、 問題点 は 合成温 度付近 で に よ る バ ル ク 結晶 の 用 高温 、 同 じ結 晶構 造 を 持 、 6 2 eV まで ∼ . ト 速度もG フ 章で は 、 成果 を ま と め 、 本 論文 は 5 章 か ら 構 成 さ れ て い る 。 各章 。 本研 究 の 背 景 と なる こ れ ま で - 4 - のG a N に 関す る 研 究 の 歴 史 を 簡 潔 に述 べ た また 。 後には G 、 が 注 目 さ れ る 理 由 を 理 解す る 助 け と し て N a 本研 究 の 目 的 と 構成 を 述 、 第二 章で は M g A 1 20 一 4 Si 、 G 、 A 単結晶 基 板 上 に G s 敦 する 傾向 を示 し た こ と を 見出 し した を 示 した 成長 モ デ ル を 作製 し N a 代 表的な基板 材料 で ある A て い こ れらの モ デル か らは ヘ テ た 面内方位関係 で エ ビタ キ シ 決ま 、 れ ら の 結果 か ら こ 。 また 、 。 っ 基板 がG 6 H Si C - 、 Ⅹ線 に よ る キ ロ ッ グカ ン ブ お よ び プレ セ ー シ ッ 、 ヤ ル に 成長す る 原 因 も明 らか に ン 写真 の ョ 評価 し 、 通欠 陥 の 周 辺 部 に 存在 す る 歪 み の歪 み 発生 のメ カ と の 相関性 な ど に 第四 章で は した 。 こ こ で はG セ シ ョ 一 つ である こと a 顕微 ラ 、 成 長層 ( N て 6 H Si C っ - 最 後 の 第五 章 で は 開発 の 目 標 と 期待 を述 ビ エ ヤ ) ー ム 顕微 ラ マ 、 イク マ ロ パ ン 分 光測定 、 光 イ プとよ ばれる貫 欠陥 とS i C 単結 晶 の 結 晶性 、 a ロ ッ 、 トル ミネ した 今後 の G 、 成長 さ せ た 結果 に つ N - の 影響 を 解析 へ まとめとした 、 ズ ニ β 2 β フ ォ 本研 究 の 成果 を 総括 し 、 べ マ ン 分光測定 、 レイ 特有 の 基板 上 に G 単結 晶薄膜 の 評価 を Ⅹ 線 に よる N a Si C 測定 、 。 装置によ M OC V D 、 そ 、 報告 した て つ い ン 写真 の 測 定 板 の 及 ぼ すG a キ ン セ ンス ッ グカ ー い て 報告 ブおよ び プレ 測定 な ど で 行 い 、 基 。 N お よ び 基 板 結晶材料 の研究 。 章 の 参 考文献 【1】 H 【2】 H 【3】 K M a n a s e v it M a n a s e v it , . . E J . 6】 S 【 T H . . C . E . 【5】 S 【7】 SiC 、 - て 【4] 3 6 H S i C を は じめ と す る 六 方晶S i C バ ル ク 単結晶基板 を 偏光顕微 鏡観 察 、 い 一 0 界面 で 発 生 す る 転位 に 規則性 が あ る ロ 弾性測定 な ど の 光学 的 手法 を 主 に 用 第 2 そ れ ら が 成長実験 の 結果 と 、 成長 の 最 も 有効 な基 板材料 の N a 1 。 第三 章で は ッ 本章 の 最 。 。 結 晶 学 的理 論 に 基 づ 、 a た べ そ の 特徴 を 紹介 した 、 . D K u r ai P oro w s ok u s . u nth e r av ey A hi , J C ty . , d P , Z N T . oc . Th2 1 - , N . S . N is hi n . ki m a m a n o a n K , A ppl Ph Y , S P b o d S an e tt , . h . エ a w aki , I . A p pl . , on 430 A k as a d 156 (1 9 ( 1 9 5 8) a S a k ai b . f 7 7 7 e Sb c ( 1 9 9 7) 13 / 1 4 , 13 , ( 1 9 6 8) 1 2 , o Ⅵ′t h r rs ke y an o L G s t al a tu T . Phy n 血t e . J s . . , . 7 2) 3 0 6 1081 . . 3 9 ( 1 0 6 8) 1 9 4 1 A p pl . P hys C m a tl o n a l . , . 3 6 (1 9 9 7) L 1 8 4 o n ft T e n C e O n A ppl s . N j t ri d e s Sb mi co n d u ct o rs . ki an d Y - . 5 T o - y o d a , . Ph y . L e tt . , 4 8 ( 1 9 8 6) 3 5 3 . , 【8】 M 【9】 H A kiy . A . m a no L2112 【1 0】 S 【1 1】 S N . a m a e st e r , ( 1 9 9 5) 1 2 49 【1 2】 M O si . n ski T , P . T 【1 4】 S ok u shi m a N . Y k a a m S ui g . Y K . ( 1 6】 S k a d an Y . 【1 8】 A h . j 【2 0】 A S . 【2 1 】 H A W u n A B M , Se . G . a rt o n n oh C . P , 217 n A k ・ J ・ A ppl ・ ki as a Jp , Ph y ・ n J ・ s ・ A p pl ・ (1 9 8 4) 23 , m y ・ S ・ L843 ( 1 9 8 9) 2 8 , ・ A ppl , af o r r d Ph y . d D s a n L et t . A . . ・ 6 4 ( 1 9 9 4) 1 6 8 7 , r iy m w al S t ei g e d A p pl , ・ Phy ・ s L ・ e tt ・ 66 , r oc f 7 77 e I n t e o . a tj o n a l m p O . Bl n L ue a ser d L l gh t a n . f 771 e S b c Sen oh . K . M , S , ki o z a m ur a d L nt e on C a tj o n a l m h o n en ce r N j t ri d e s S b mi o n d co n u ct o r s , . N . H , K , Sh K . The d ki as a . b ril u K , a n M d C an S , P , , . o v H . h a g a U . a m a N , m e m ot o H ira . I . M , w as a S . T , a n o Y . d a n d a m a K a Ch . T , h oc M . o a ts u s A p pl , hi t a Phy . H , s Ki y ・ L . e tt k . o u , 69 , m a ts u N d a n S . ki a w a J , C t y s t al G . r o w th 1 4 4 ( 1 9 9 4) . D . . u r a m a ta Sb c on d J B Ⅴ H . . C . , a r te r M e m ser K , K , en . N , I . as a w D . T , Y . 68 ( 1 9 9 6) 2 1 0 5 d M , a n A . Kh . 6 8 ( 1 9 9 6) 1 1 2 9 , N i k ol . o m en . I n te , aev Jr . K , . R , an e s S . J J . d R D o m e n m a tj o n a l R , . w a oc a n a m a d a T , M . hi t a ats u s H , Kiy . o k u . T , G . e org e P , Ch . a ng C hi e - n a n d S L e tt ・ . S hi n o h . F S C m P ji m a 企r e . G , a vi s oe Y . D . T . ar a s v etk o v Phys . M , o ng o n Ⅴ . iY . S . . D , A p pl , N i s hi k a . Fischer . . a m a L e tt . Ch . e tt Ⅰ f Mbt o r Q , h a g a P hys . L . N . d T a n . T a n a D m h hi as A p pl , Phy . s ・ ・ , . , . s S , o ri n o S ot a . r oc A a n g Ph y . , Y . A p pl , h n o A p pl , W . Se . m ot o J , m a n o P e r ry 【2 2】 o nce . o . K it a . gi u Z . m o n A k Jp . u r a m at a Ed . d M a n ( 1 9 9 6) 6 7 ( 1 9 9 5) 2 5 2 1 【1 9】 L . c T , S a n a K . P . , M , 4 S , e5 Eb ura ura . a d I a n , - a m 【1 7】 C J S M i nis hi a m . N . K ・ a m a ts u r S 4 ( 1 9 9 7) 4 5 2 m o to at o 133 Hi . k ai u A . d D , , ( 1 9 9 6) 3 0 3 【1 5 】 K , d K a n a . a n o r o w ski M . F E 血 山 刀g βj o d 【1 3】 S K it o . d a w ar a . L . K . M , ak a m u r a D . Y , n L . e tt hid os E . B . A p pl K , ce . H . M K . 6 ul m a n . - it r i e 6 7 ( 1 9 9 5) 5 3 3 , a w ag uc Ph y o ri n o s , H , . S L . N i t ri d e s o n - , A . 3 9 5 ( 1 9 9 6) 8 6 9 , , a . V , S . e tt K u . hi , v K , G . Ir vi n e . J , A . . . M O h ta . , H . S a k ai d I a n . . . K , 69 b o ta Sb m j c o ng , M ( 1 9 9 6) a n on d d T . T . L 7 40 T . u c to r s , e o n a rd G . . . h a n a T W , o k a shi us P hi , m a oc 01 . S 3 - , ( 1 9 9 7) 【2 3】 Y 【2 4】 T K . u ng 〆 P ムァs M Mi z L 9 45 【2 7) H 【2 8】 M E . 【2 9】 A a n a 【3 2】 E 【3 3】 B G el . P K . K . M . a y as Zh . P , roc a ng hi o s D , ji e d a Y , M . J , of . E le c tr o c h . M at al ke W . 6 8 ( 1 9 9 5) 2 9 5 8 , u M is . X . ue K , N , a w a R . r es T , S . oc C . e m !Y . W . S ・ oc m ・ P a ng ・ 1783 2 4 2 (1 9 9 2) 4 3 3 , Ⅰ F erg us o n ・ , ( 1 9 7 3) 1 20 , a n ・ . M d ・ R a ze g hi , . at s u m o t o G , L . d S a n Zh . H . o ri n o . O ht a ni J . 2 , d T a n K . a w a m ur a Jb , n ・ J A p pl ・ Ph y ・ Y . o u J , hid os E . . G a A p pl , ree n Phy . d H a n s L . M . or e tt k o ・ 59 , 9 ( 1 9 9 1) s ・ 2 5 , A p pl , ・ 1 0 58 P h5 6 ・ L K , . D o m e n h as T d a n T . a n a h as hi , O u y t} u b ut - u Lj e tt , a a n S i c h el , a n d m o nt K Ki a rpi n s , , . ki M . , T . k a a hi T , N i s hi k . a nd a w a M . K at s u n o O , ( 1 9 8 6) ・ ・ 6 3 ( 1 9 9 3) , 65 uy o u . k ar us 【3 5】 S S t r it e . k U . , 9 ( 1 9 9 6) . H 【3 4】 J G , u r a m at a 【3 1】 . S , ( 1 9 9 5) 6 4 7 F Ⅹ , d S an o u st a a xl e r . o . K . hih c M . エe 比 . S , L in . p93 6 M S . u m u r a K . ut a D . U . . Ok . 932 【3 0) A , K , d T an A p . . o ri m o t o L ei . 【2 5】 P 【2 6】 M . 450 E . J . m . I P . a n . T i e tj e k a n . a n d S Lin a n d H P . . n o v e d M Sh u m J J . J J d M u r , , J A ppl m y . J s ki 9 , Ch . A p pl or o w s o rk o P hy . . J s L . e m e tt . 15 , 7 4 ( 1 9 9 3) 1 8 1 8 s Cry s t al , G r o w th 7 - m s , 7 ・ ( 1 9 7 7) 3 3 0 , T h j n S olj d F jl - ( 1 9 6 9) 3 2 S olj d s 3 8 Ph y . . , ・ ・ 6 6 ( 1 9 8 4) 1 ・ 2 3 1 ( 1 9 9 3) 1 9 7 ・ - b u t u rL , 64 , 第二 章 2 G 解析 と 各種 基 板 材 料 の 有 用 性 の 評価 の 緒言 1 - 成 長 機構 N a G テ ヘ N の a ピタ キ シ ロ エ ャ ル 成長で は カ ン デ ラ級 の 、 短 い 期 間 で 達成 さ れ た 経緯 が あ る る ま で 数年 の 高輝度短波 長L 最近 にな 。 っ て発光の メ カ ニ 転位 が 引き起 こ す物 理 現 象 な ど基 礎 的 か つ 学術 的 な 研 究 が 行 わ れ る よ う に な た G 、 N a 結晶の ピタ キ シ ロ エ テ ヘ に 行 わ れ る 傾 向 に ある い 。 ヘ テ 界面で ロ 方 一 ャ ル 成長 の 成長界面 の 解析 で は K 晶成長 モ デ ル を 構築 し に 検討 し ⅠⅠⅠ族 、 マ ッ の AI N 成長 モ デ 成長方位 、 Ⅴ族イ ビ レイヤ ル によ 4 る1 1 。 い オ と 考え られ る て 行 われ て 【6】され て い るが い る 可 能 で あり よ 。 また 。 この 、 っ ン レ ュ 、 て 、 シ ー この 結論 は M この に リ ー 方法 は 現在 位 の 発生 に ン な ど も徐 々 エ 、 ピタ キ シ ャ ル 成長技術 ズム に つ い V - 族窒化 物 の 結 報告 し て て as u っ 成長 モ デ ル る。 い Ⅴ 、 族原 ロ 界面の て 緩和 さ れ る こ とを サ フ ァ イ ア上 らの 。 この T E M 報告 で は 観察に よ っ 、 の ヘ い こ とが て 発生 する て正し っ 媛衝 層 を 基板 の 直 上 に 堆 【5 】と ル し な 関係 で 析 出 す る こ と も報告 示 す 結果 は 緩衝層 を 用 い た 場合 に も そ の ま ま応 用 が の ピタ キ シ ャ ル 成 長 を 解釈 す る 最 も 有効 な 手段 の 一 。 G つ い ョ テ ある 媛衝層も基板 に 対 し エ ビ タ キ シ ヤ 理 論 を 踏襲 し 、 シ 般的 な 成長技術 ( 低温堆積 緩衝層技術) 一 の Si ー ま グ の 法則 や 混成軌道 の 状態 を 基 - 本 研 究 で は こ の 成長 モ デ ル 、 ン ニ 同 じⅠⅠⅠ Ⅴ 族窒 化 物 、 ロ エ 4 レ てきた。 。 のメカ ン す る 方法 で ョ テ M g A120 ュ 実際 の 成 長 で は 成 長初 期 の 核 生 成密度 の 低 下 に よ ⅠⅠトⅤ 族 窒化物 の と 考 え られ る シミ っ 歪みや 、 が 最も安定 に 位置 で き る サ イ トを 選択 し な が らⅠⅠⅠ族 ヘ 、 ー ら【3】が 結 晶化学 の 見 地 に 基 づ きIII u n お よ び 転 位発 生 、 て 示 した 。 っ 積 さ せ て か ら 成長す る つ S 、 多結 晶化 を 抑 え る た め の ー タ ズム 現象 を 解 析 し た 報 告例 は 極 め て 少 な チ に よ る 歪 み が 周期 的 な刃 状 転 位 の 発生 に よ 立 証 され て エ ら【2) u n g 子 層 を 基板 上 に 積 み上 げ シ ミ ミス の 基 板表面 か ら の 静電的影響 を ポ 、 、 ー ュ 成長機構 を 解析 し 新 た な 知見 を 得 る こ と は の 成長 モ デ ル は ピ 理 論的 に 成長界 面 で 、 の 研 究開発 に 対 し有 益 な 情報 を 提供 で き る この ン コ 1 開 発【】に 至 E D の a A s 単結 晶 基 板 上 の 六 方晶 の G て 比 較検討 す る こ と で ど の よ う な基 板 が 有効 か な ど に つ い 、 a N 、 代表的 な基 板材料 で あ る A 1 2 0 成長 モ デ ル を 構 築 し 、 3 、 Si C 成 長 方位関係 と 転 基板材料 と し て ど の よ う な 特徴 が 要 求 さ れ る か て 議論 を 展 開 す る 。 ー 8 - 、 進 ん で 上 記 基 板 上 に 六 方 晶G a N 、 を 荻長 さ せ た 試料 に つ るプレセ シ ッ 力顕微鏡 ( A 2 2 、 基板と エ ビ て調 べ 、 ンカメ ラによ ョ ) FM によ っ て 測定 し っ - 2 1 - G 定数はa 3 Å 1 89 = . ル ツ ア Åで ある 5 185 戸 、 . 占 め た構 造 と な る ( F i g (サフ 3 格 子定数 はa (0 0 (0 0 2 2 1) - . 4 7 58 = . 1) G ・ N a 1 ) 面) ・ Å 戸1 、 。 原子間 、 。 サ 1 / 2 に 相当す る 1 、 のG 結晶 は N a 2 99 1 . ・ に属 し 1 86) つ をG 般 に( 0 0 1) 面 を 持 ・ 格子 、 その 、 お よ び N 原子 が 均等 に a っ ラ ン ダ ム 型 構造 で 空 間 群 は 丘5 コ Åであ る そ 、 面 (( 0 1 い R o 1) 面 に 六 方 最密充填 し ・ 個づ 一 (N 皿 C の Al 、 型構造 は ラ ン ダム コ ○ ・ た 六 角板状あ や A 面 (( 1 1 もG 0 ) 面) ・ 一 N o ・ 1 6 7) ig 2 2 - 、 2) - ・ 3 回 軸 を持 、 般的である a (N 最 密充填 した0 原 子 に 、 面 内 に6 回 軸 が 存在 す る た め 2) 面) 皿 原子 が 占 め た 構 造 で あ る ( F イ ア を基 板 面 と し て 利用す る こ と が 最 も と し て 取り 出 しや す 報告 が あ る【 お よ び N 原 子 は( 0 0 a 酸 素 人 面体 席 の 2 / 3 を フ ァ は 空間群 P 6 3 N a タ ー 。 を 成長 さ せ る 場合 は の G o G つ は 三 方晶系 の イ ア) ァ て形成され る っ した の 相関 性 を評 価 と ル 六 方晶 - は六 角 柱状 の 晶相 を 示す A 120 ょ デ イ ト型 構 造 を 持 単 位格 子 に 存在す る 2 個 の 原 子 の 内 い 方位関係 を 単結 晶 Ⅹ 線 回 折 に 用 い ら れ の ー お よ び 各種基板結 晶 の 基礎 デ N a 六 方 晶系 の ウ る ヤ 表面微構 造 は 走査 型 電 子 顕 微鏡 ( S E M ) モ 、 レイ 基礎 事項 2 - ては い また 。 面( C つ 。 努開 面 、 成長用基板 に 使 用 さ れ た 7 1 3】 si C の si C " 。 場合 G 、 a ・ 前に付 ぐ 6 の と し た六 方晶 で あ る N の " H こ の よ う な 記号 を 用 い て 様に 、 、 そ の 格子 ら れ る 背景 に は さく ラ ー 、 1 )6 H S i C - ・ は 結晶 多形 を 表す記号 で と を示 し て い る (Fig 表記 す る こ と が 多 い が さ ら にG = . C 、 = N と空 間 群 が 同 じ で あ る 作製 に 有効 で あ る こ と が 大き い 【1 7】 。 。 6 H S iC はG - ・ Åである - a N 。 a N れら 9 1 4 1 7】 られ る【 - の こ の 0 の S i C がG との ミ a N の 利 点 か ら 現在 、 N (N o ・ 、 フ ァ L D の 【1 4I こ と同 ・ 1 86 成長 用 基板 に 用 致し サ a チ が 約3 5 % ス マ ッ 一 m C " 格子 定数 構 造 はG 。 と 同 じ空 間群 P 6 3 と か ら 努開性 が 完全 に こ い 詳細 は 第 三 章 で 説 明す る 、 1 5 08 こ 般 に用 一 結晶 多形 の 種 類 が 多 い 結 晶 で は - 熟 や 腐食 に 強 い 結 晶 の 中 で も最 もG 、 a 定数 は a 3 0 7 3 Å が 最密充填 し た6 原 子層 を 劇 、 2 2 3) - . C 原 子 がS i 原子 四 面体席 の 1 / 2 を 占 め る 0 に属し ) 成長 用 基 板 に は(0 0 い と小 共 振器 ミ イ ア に 次 ぐ新 し 基板材料 と し て 最も期待 さ れ て い M g A 120 ( ス ピ ネ ル) お よ びS i 4 者 と も空間群 は F 虚 皿 ( N 造 ン 、 後者 は a o . ド構 造 に 良く似 た ジ ブレ ンク 。 G 、 a ド ン = 造 の 単位格 子 に 存在 す る 8 個 の 原 子 の 内 上 、 る て はG a 研 究さ れ る よう に な っ 基 板 面方位 の 選択 に よ されて 以来 、 っ 広く 半導体分 野 に 用 い ら れ て お り G a A フ ァ イ ア に比 と の 努聞方 向 を N た【1 8 を 基 板面 と す る こ とが 多く G a N お よ び6 性の 違い とは 、 H Si C 。 、 A a の s G 、 そ 。 の G a た め田0 2 0】 一 と N a - の ミス マ ッ 集積 化 に メ リ っ た上 G 、 トが あ る1 ッ a 同 じ六 方晶 に 属す る 6 H 。 極性軸 は 【1 1 1】方向 で あ る 、 どの 特性 に 違 い が 見 られ る 性 を選択 す る 必 要 が あ る 各結晶 の 基礎 デ ー Si C - 。 。 ・ N a 4 もG 違 い と いう の ため 、 2 1 2 3】 。 また い る る( 1 1 1) こ 面 ・ 。 1) 面 を G なお 、 a 、 a N の 結晶構 a4 N の それは G 。 G 極 。 原 子 と する と( 0 0 ・ 【0 0 1】を 極 性軸 と い つ 。 立方晶のG a A s の 特 に 表面 の 化学 的活性 度 や 塗 れ 性 な 基板材料 と し て 使用す る 場 合 は 目 的 に 応 じ て 面極 。 タ を T a b l e 2 2 1 に ま と める 。 - 、 い 。 と 全く 同様 の 方 位 に 極性 を 持 N a 、 チが小さ N に似 て い a の 頂 点方向 を【0 0 1】と す る と 極 性 の 異 なる 面 には そ 2 1 6) と 組成 が 似 て N 結晶 は 対称 性 が( 0 0 1 ) G こ れ を面極性 の - . . 結晶性 が 非常 に 良 い 結晶 と し て 、 i ) は N 原 子 と な る ( F i g 2 2 6) o モ 敦 させ る こ と が 可 能 な こ と が 見出 S i は 安価 で 。 G 圃 を 構成す る 原 子 の 種類 は ( 0 0 1 ・ は ダイ ヤ s 結晶構造 に は 面方位 に よ っ て 極性 の 違 い が 存在す る 四 面体構 造 はG N の A a 空 間 群 F 4 ラ皿 ( N 、 あ る 面 の 最 表面 を 構成す る 原 子 の 種類 の 違 い を 指 し て 言う 造 を 例 に 説明す る 【0 0 i 】と なる G - 。 個 づ つ をG a お よ びA s 原 子が均 べ 次 い で( 0 0 1) 面上 が 用 い ら れ た 、 また - 1 / 2 に 相当す る 4 これ らの 。 2 2 4) - . こ の ジ ン ク ブ レ ン ド型構造 は ダイ ヤ モ ン ド構 Si デ バ イ ス と の 、 2 4 2 6】 。 (F ig は 赤 色 発 光半導体素 子 の 基板材料 と し て 実績 が あ s と が 研 究 さ れ た理 由 で あ る【 う . ピネ ル は サ ス 。 とS i は 両 ル = 。 、 ピネ ス 前者 は 格 子 定 数 が a 8 0 8 6 Å の ス ピ ネ ル 型構 、 - . い て 立 方晶系 で あ る 。 べ ( 閃 亜 鉛) 型構 造 を 有 し - . はす s ド構造 で あ る ン 格子定数 a 5 6 5 3 3 Å で あ る ( F i g 2 2 5) 等 に 占め て 構 成 さ れ て A であるが 2 2 7) . Å の ダイ ヤ モ 5 4307 = る い - - 10 - ● aJ F ig 2 2 1 C r y s t al F ig 2 2 2 C r y s t al・ S t r u C t d - - . ・ . - str u ct u re ー 11 一 re of G of A 1 20 a N . 3 . ‥ N \ 、 ∴ ∵ い ● 〔 〕 〔 C : 〕 / 一 ■ l 、 ト a2 \ aJ F ig 2 2 3 C - - . r y s t al Fi g 2 2 4 C r y s t al - st r u c t u r e - . - of str u ct u r e 12 - of 6 H SiC - M g A12 0 . 4 . ▲ ハ し T ○ ■ → ■ b F ig 2 2 5 C - - . r F i g 2 2 6 P ol - . - str u ct u r e y s t al a r it y ・ ー of Ⅰ3 (0 0 - ・ of 1)G G a a N A ・ s ・ : G a : A s T a bl e 2 2 1 C - A l 丈お St m cture C s s t aI s y st c m C ry S p a c ¢ g rO O d gin s b 鵬 c¢ p a up m T ri g S 爵 c( N m et e 柑 u W m d ata N o n o . al H 1 6 7) 鱒 γr 伊h 鮮 4 758 . j Å 鰐3 l m . G N a an d s u 6 H Si C W o H al n 鱒r 均 u rt zi t e x j Å a g o n S a l ダ故, . Å Å di o . 2 2 7) 凡β椚 Å α = G m o nd u bi (N 苛j m . a C c 8 0 $6 = 仔 Si l n e 苛j 08 . a t e ri a l s m u bi (N m J J乃 15 08 匹3 pi C 小b l壬呵 r J 189 e b s tr at e M g Al 肋 - u r t zi t e c x ag of o zi n c . bl C c f 巧j 2 27 ) A a u c n d bi c (N 椚 s o . c 2 16 ) 冒∫椚 m 5 43 1 . A α = 5 653 . Å to m s 12 99 1 o si ti o m s Sit C d コc 仁 P n a y s t al r s Z A o ru G - c o o s y r di m m et . Å d 6 ri . 982 Å G . 8 6 2 8 4 e s n a Ii o n s 0 A) 1& 1む . , , G :払 ま 》札 0 0 0 375 , , . , , C a あ 2 二払 0 0 0 3 52 ユ 0 3 0 6 0 1/4 N . } , Al O Si あ 払 】弘 】d J 勤 鮎 , 加l 札 0 0 0 , M g 〉 Si , 0 0 0 2 0 83 , , 0 0 0 3333 , , . , . , . . , , 0 0 0 8750 , , . 加 帆 0 0 0 . , , 0 3333 0 6667 0 0417 . 0 3333 0 6667 0 1667 . 袖 丸 0 0 0 , . , 3 5/8 5/8 5 侶 , , 奄 m 0 8 6 2 0 8 6 2 0 8(i2 . , . , . 帆 , A a b J 0 0 0 , G 袖 む 初 肌 0 0 0 , s , 1 1/ 4 1/4 1/4 , , 2 2 - G ポ 2 - ー リ ン グ の 法則12 71 N は 共有結合性 が 強 い 構 造 で a ある が 成長初期 で は イ オ 、 ン 結晶 と 同 様 に G 子 は 常 に 基板 か ら の 静 電 的 影響 を 受 け な が ら 最も安定 なサイ ト に 析 出 し て る。 そ の ため は ポ ポ 、 ー リ ー ン ) 1 G 、 N a (P a 第 1 則 : 各 陽イ オ ン の ま わ り に 2 7】 r ul e 数 は 陽イ オ ン と 陰 イ オ ン の 半径 比 に よ っ 第 2 則 : あ る 多 面体 が 安定 に そ の 構造 を 保 つ 場合 ンと の い る 静 電 結合力 の 総和 が そ 、 の っ 。 。 陰 イ オ ン が 配 位 し て 多面 体 を 作 る 、 陰 イ オ ン 間 の 距離 は そ れ ら の 半 径 の 和 に よ 陽イ オ く と 考えら れ ) を 指導 原理 と す る こ とが 妥 当 と 考え られ る【 。1i n g グ の 法則 は 第 1 則 か ら 5 則 ま で で 構 成 さ れ て ー 原 N 、 成長 の 初期 界面 に お け る 構 造 を モ デ ル 化 し構 造 原 理 を 議論 す る た め に グ の 法則 ン い a て 決 定さ れ 。 そ の 場合 の 陽イ オ 、 ま た 陽イ オ ンの ン 配位 て 決ま る 。 、 1 の 周り に 隣接す る 個 の 陰イ オ ン とそ 電荷 の 絶対値 に 等 し い か 陰イ オ ンの 、 ほ ぼ等 しく な る 。 第3 則 : 2 の つ 従 っ 多面 体中 に あ る 陽 イ オ て 短く なる と 減少 す る 、 間 の 距離 は 多 面体 が 頂 点 ン 、 か つ の 結 晶構 造中 で なくな る傾 向 に あ る つ 大き な電 荷 を 持 つ 陽 イ オ は 、 ンの 一 、 般的に ポ ー リ ン と 定義 さ れ て 構造 の 安定度 が い 周囲 に 形 成 さ れ る 配 位多 。 本 質 的 に 違 っ た 種類 の 構 成 要 素 と な る 原 子 の 数 は 少 。 グの 静電 荷則 と言 わ れ て 荷(勿と 陽 イ オ ン に 配位 し て s 〒z 、 連 結 す る 傾向 を 持 つ て っ 原 子 が 安定 に 析 出 す る サ イ トを 決定 す る た め に はと り わ け ポ り 面 と 共有す る に 、 陽イ オ ン 間 の 斥力 に よ る 相 互 作用 は 増 大 し 面体 は イ オ ン 間 距 離 の 大 き い 頂 点共有 の み に よ 一 稜 。 第 4 則 : 小 さ な配 位 数 を 持 ち 第5 則: ある 、 る 陰イ オ ンの い る。 ー リ ン グ の 第 2 則 が 重要 で あ 静 電 結 合力 の 強 さ( s) は 陽イ オ 数( n) を 用 い て 表 し ンの 電 、 力】 い る 。 こ こ で 陽イ オ ン の 数 と す る と 、 、 ; を 陰イ オ ンの 価数 の 絶 対値 第 2 別 の 記述 は - 15 - 、 逐 一 つ の 陰イ オ ン に 隣接す る ; ∑∫王 = と 表現 さ れ る ある 2 陽イ オ ン の 周 辺 に 隣接す る 陰 イ オ ン 。 - 2 原子 間距 離 ミ 3 - る こ とは ビ エ レイ ヤ と ー 般的であ るが 一 に す る【】。 2 こ の 原子配列にお い ス マ の チ と 拡 張 原 子 間 距離 ミ ッ 生 じる こ (A チ マ ッ D M : A to 場合 の 原 子 間 距離 と は て 加えた x At te n d e d E A D M の 。 し 、 Di st ic 丁d - 一 Jd l ' マ ッ チ を用 い Di sta マ ッ こ M is a nce チ が 大き と は多 い 。 M is nce m a tc ヤ ル に 基 板 界面内 で 結 合 の 距 離 を 言う 。 い と 名称 を 改 め る h) 場合 で も そ こ で 、 、 また エ 、 して ピタ キ シ ) を 更 に導入 し 、 と ある ャ ル 成 刃 状転位 が 規則 的 に 界 面 で 拡 張 原 子 間距 離 ミ ス m a t ch る い こ マ ッ 整合性 の 評価 指標 の 一 チ ( つ に I 、 - それぞれ また 、 、 エ ビ レイヤ ー と基 板 の あ る 面 内方位 に J お よ び∫は 任意 の 整数値 で あ る 致す る 原 子 配 列 一 。 評価 方法 3 タ 格子 ミ ス 、 、 〟 d お よ びd は 本研 究 で は ー 2 4】 = 原 子 間距 離 で あり カメ ラ o m 式は E A D M であ る。 ic ビタ キ シ エ 、 m そ れ を構 成す る 同 種 の 原 子 間 、 と で そ の 歪 み が 緩和 さ れ る E A D M : E メ て 計算 が 可 能 で チ【 ス マ ッ 結晶学 的 な 整 合性 を 評価 す る た め 長 に お い て 基 板 と の 原 子 間距離 ミ ス - い 結晶構造 と そ の 原子 配列 を 重 視す る 意 味 で 本 研 究 で は S u n ら の 、 提 唱 す る 原 子 間 距離 ミ ス 2 じ式を 用 。 基板と の の 場合 も同 (M ー 、 o K α 、 G 、 Z P h ili p s) r a N 薄膜 と 基板 と の 結晶方位 関係 を 単結晶 Ⅹ 線 回 折用 プ レ セ フィ ルタ を用 い 後者 は 基 板 面 に 対 し β ー 、 理 学) て 解析 した 。 - 2 β 測定 を 行 お よ び 五 結 晶 Ⅹ 線 回 折装 置 (C u K α 、 ッ シ ョ Si モ ノ ク ン ロ 前者 の 回 折装置 で は 基板 面内 の 逆格子綱面 を 撮 影 た っ ー また 。 16 - 、 表 面 微構 造 の 評価 は 走 査 型 電 子 顕 微 鏡 ( H i t a c h i) 2 3 - プ で行 レセ 。 Ⅹ線プ レセ 1 - た っ シ ッ シ ッ ョ ン カ メ ラ で は 任意 の ョ と 薄膜 の 逆 格 子 点 が 同 時 に 写 る と つ ある で プ レセ 。 は 反射球 で あ る ッ プ 。 シ 60 m m の きる で レセ ッ シ こ の で 角度 〝 、 と で ある も の を使用 し た の で 、 逆 格 子 綱面 を - - . 特徴 は 1 に示 す。 きる 。 また 、 基板 の に 有効 な 手段 の ひ 図中 の S は 試料位置 、 斤 撮影 す べ き逆格 子 綱面 がS O に 垂 直 と 、 歳差 運 動 を さ せ る こ と で 逆格 子 点 の 間 隔 が 歪 ま な い の また 。 フ イ ル ム に 撮影 で 概 略図 を F i g 2 3 ンカメ ラの ョ 概説 基 板 と 薄 膜 と の 方位関係 を 知 る 、 ン カメ ラ の ョ な る よ う に 試料方位 を 定 め 写 真を撮 影 ン カ メ ラ法の 、 カ メ ラ半径 面間 隔 瑛Å) は (S O , 、 試料 と フ イ ル ム の 距 離) を 、 60入 d - = ダ で 求 め る こ とが で き る 隔 の 逆数) 、 ノ は Ⅹ線 。 こ こで の 波長 で あ る 、 F( m m )は フイ ル ム 。 一 17 - か ら 実測 し た 逆格 子 点間 の 距 離 ( 面間 Ⅹ - r a y → F ig 2 3 1 - . - S ch e m a ti c C a m e r a h o ld Th . " e r fi g H e s e r c a n b p e ci a re e t ak ー c o u o ti o n m " . - - S p le d ra " y p to m e th o io n fil m re C e S S th a nd R e fl e c ti o b y th i s e n 18 X m e n ' Si m ul t a n e o u s lay of u re e e n s ure n s d . of a o n e 2 4 - 2 G 4 - 2 1 - 4 - 乃 逆格 子 網 面 は (0 0 ・ 1)G 1) A 1 20 Ti g 2 4 2( c) は - ・ レセ プ - 、 . お よ び( 0 0 3 シ ッ 1) G ・ ・ た い 1 0 0】G よ り【1 0 0] G の 原子 間 N のN a 原子 N のN a N / /( 1 i o ) A 1 2 0 a d - d - 原 子配 列 。 さが ほ ぼ また 一 - - ビタ キシ エ を用 の 以外 に 12 0 3 軸 は互 ■ N の a a ス マ ッ チ い - 4 ヤ ル - 2( a) 0 に3 0 い ( b) に 示 す 、 な 関係 に 従 て 原 子 配列 の 開 の0 原 子 間 の 距離 D M) を 求 める と 3 (A 。 また て F ig 2 4 - っ る い (d そこで 。 ヒ - . 関係 を 調 べ る と 配列 と 平行 に 配 し て ) お よ び【1 i o】A 1 2 0 吾 a A 12。 、 、 ) , 、 (l A1 0 2 3 16 09 % . d Al O 2 3 I t 5 ・ 。 6 - 脚 与 ・ 6 長さに対し ・ 、 与 G a 。 Al 。 2 a N (E チ マ ッ = 5) 与 と a A1 2。 を 求め る と A D M) 3 の6 倍 (L k 6) の 長 、 。 Al 。 2 3 = t 。 倍 (j の5 - 拡 張 原 子間距離 ミ ス 、 f d - この 原子 1 2 0 3 の0 . f d 。 とG 3 写真 に は A 。 こ - な 方位関係 を 知 る こ と が ヤ ル . 2( c) - . F i g 2 4 3 に示 すよ う に a 、 - となる ある 概略 図 を F i g 2 a 。 aN = け 致し fd = 120 4 1 に 示 す。 - . ノ 「 「 となる の F ig 2 4 。 原 子 間距離 ミ の 丁 G 劇 - d 基 板上 に はA 3 ので ビタ キシ エ 写真 を F i g 2 ン ョ け . d (d 3 との N a ン 写真 よ り判 明 し た ョ 配 列 は【1 i o 】A の 距離 レセ ッ シ 。 N の a , を 捕 ら え たも ー 1) A 1 2 0 ( b) を 重 ね て 表記 し た も の で あ る 1 0 0 】G ヤ 基板 とG 、 が 成長 し て N a た試 料 の プ レイ 1)A 1 20 3 の 0 ・ 2 3】 方位 関 係【 の 3 っ 、 た 関係 で(0 0 、 (0 0 成長 N a 1) A 12 0 成 長を行 N a ・ 方位関係 を 調 べ る と ( 0 0 でき る 。 Z( a) 面 にG 、 と(0 0 N a 逆格 子点 も 同 時 に 見 ら れ ;aN の ′、 G 3 基板上 の G 1) A 1 20 3 ・ 1 - 1) A 1 2 0 ・ ・ (0 0 1 - (0 0 成長 モ デ ル N a 一 3 26 % . 3 N に 刃 状 転位 が ー 一 19 つ - 入る こ とに よ っ てミス マ ッ チ に よ る歪 み を 緩和 す る と 考え ら れ る 次に は( 0 1 ・ 、 A D M お よ びE 面内 方位 関係 か ら基 板 と 2) 面 で あ る た め 示す よ う に G 。 a 、 (0 0 N の努開面で ・ エ 1) 面 に はa あ る( 1 i ・ A D M ビ レイ をT ヤ a ー ble 2 4 1 に - の - 努開に まとめ る つ い て述 軸方 向 に 努開線 が 存在 す る 0 0) 面 と は 3 0 ー 20 - の べ る。 A120 しか し 。 開きが あ る た め 。 一 3 の 努開面 Fig 2 4 4 に - 、 致 しな い . 。 - α2 Fi g 2 4 I P - ・ T r e c e s si o n ph h o t o g r ap ー 21 - o f ( 0 0 1) G ● a * A 上0 3 N //( 0 0 1 ) A 1 2 0 . 3 ・ N ( a) ( b) 句 ( c) F ig 2 4 2 - ・ - E p it a x y P of r o c ti o 1 K; a N , an e je p il a y e d r n (0 0 1) G a N (0 0 1) A l 2 0 3 ( a):( 0 0 1 ) A 1 2 0 3 (b):( 0 0 ・ o n d th ・ . ・ , ( c): e p it a x i al a n on re l a ti o n s h i p b e t w s ub st r ate e - 22 - . ee n th e ・ 【1 】G 0 一 a N 弓 Fi v F ig 2 4 3 - . ・ e ti m e s N C r y s t al l Q g r a P hi c O f F i g 2 4 2( c ) - . - N d i st a n c e of G m od el of a c r o s s - . ' - 2 3. - a N s ec ti on al p l an e T a bl e 2 4 1 E A D M - - D i r e c ti Fil m s o n s u b s t r a t e s (0 0 ・ 1) G a N / /( 0 0 ・ 1) A 1 2 0 3 Fi g 2 4 4 - . a n - ( 1 0 0) G a N // R e l a ti o o n d A D M fo ・ A t o mi c d i s t s 田0 ) A 1 2 0 3 n s hi p ( 0 0 1) G a N ・ ( 0 0 1) G a N / /( 0 0 1) A1 2 0 r dl = a n 3 1 89 d . , of cl e a v a g e a n d - ・ , 1 (A ) I I 2 747 5 4 ce = . pl a ( 0 0 1) A 1 2 0 ・ 24 - nes 3 . b et ' A D M w e e n ( %) 16 09 . 3 . E A D M ( %) - 3 26 ・ 2 4 - 1 - A120 - 2 (0 0 ・ は0 原 子 の 最密充填 層 に A 3 面 は 0 原 子 で 終端 さ れ て G a ) 3 + 3 が 静電 ポ テ ン イ オ ツ ア ン ンシ ャ ル 。 が 合 計で 6 個配 位 さ れ る 3 /6 の 従 て っ 僅か ら 、 の た めG 、 ン が 析出す る イオ 二 者 が 考え ら れ る 第 1 段 階 で 析 出 し たG 、 このG 、 a 原子 は また 。 a こ こでG 、 第 3 段 階 で 析 出す る G + 3/ 4 、 3 / 6 ×3 2 7 5 となる。 = 、 また . 3 後者 の N 、 3 に等 し い 3 / 4 ×3 、 これら の 。 + 3/ 4 結 果か ら 安定 に 配 位 す る と 結論 した を成 し ン 、 G a = 原子 の 周 辺 にG 。 a O 、 3 と なる こ の億は 。 成 長 の 第 2 段 階 で はG イオ っ た( 0 0 ・ 1) G a N a ン 四 面体 が 形成 さ れる . が形 成する ( Fi g G a 2 4 5 ( d)) - . 、 - - 25 。 - N とサ イア N の ウル a 原 子が析 a 周辺 にN 原 、 こ れらの 。 グの 第2 別 に従 っ a て 、 原子 に与え ら れ る静電 こ こでN の - る 原子 1 個 辺 り に べ き静電結合力 の 3 イ オ が 最も ン 原子層 は 最密充填 続く 第 3 段 階 以 降 はG フ ァ 4 5( b) が 1 個 配 位す る 場合 は N 、 ン - は N お よ び0 原 子 原子 上 に 1 個 の N 3N G つ 原子 は 原 子 が 本来持 つ の 構造 図 を F i g 2 ヰ 5 ( c) に 示す 。 。 リ ー ● そ が 交 互 に 最密充填 を 形成 し なが ら 析 出 し を持 N 、 a G 、 結合力 を 与 え る の 第 1 段 階 で 析 出 し たG a 原子周 辺 に は 4 個 の 原 子 が 配位 す る た め 結合力 の 総和 は い ( F i g 二2 原子上 に3 個の a の周りに 原子 の表 電荷 を 持 つ の 前者 の場合 。 周 辺 に 配位 し て 、 個 の N 原 子 あ た り に3 / 4 1 が 第 2 段 階 の N 原子 に 与 え られ る 静電結合力 の 稔和 を ポ 計算 す る と ・ 成長 は 最初 に 正 N a (0 0 1 ) A 1 2 0 3 、 続く 第 3 段 階 で N 原子 の 直上 に 1 個 づ 、 静電結合力 を 与 え る こ と に なる 子 が 4 配位 す る こ と に なる た め 3 N 場合 の の こ の 場合 。 そ 。 ため つ が 最も 小 さ く な る 0 原 子 三 角形 上 に 析 出 す る イ ト型 構造 を 継承す る ため に は い 2 成長 モ デ ル【1 N a ると考えられ る い が配位する場合と 1 個 出 しな け れ ば な ら な のG 原 子 が 入 り込 ん だ 構造 を 持 l 次 の 第 2 段 階 で は負 の 電荷 を 持 つ 。 N イオ 基板上 1) A 1 2 0 3 a 3 + N 、 軸 が 互 い に3 0 0 3 イオ の 関係 α1 (b) ( a) α1 ( d) ( c) F ig 2 4 5 - . - (0 0 1) G a N o n (0 0 1) A 1 2 0 3 ( a) A 1 2 0 3 S u b s t r a t e s u rf a c e (b) 1 s t s t e p G a 3 + i o n s d e p o s i t a m o n g O 2 (c) 2 n d s t e p N 3E p it a x i al g th r o w m o d el f ・ o . . ● , . . C O m bi n to g e r o w w ith G + a3 . (d) 3 r d . - 26 一 s te p , (0 0 1 y ; a N ・ , s t a r ts 2 4 - 2 - 2 - 4 :1 1 :0 1 ・ ・ 1 0) G a 2) A l 2 よ び【1 i o び エ R 、 3 但a 0 0 1 】G a めて 敦し (0 。 1 ・ ヤ ル 2) A 1 2 0 ・ ) をF i g ー N のN 、 A D M の そのE - . 、 . 原子 間距 離 の 9 成 長 を 行 う と( 4 【0 0 1 】G . - 3 。 3 2 0 N の こ 。 基板 致す る 一 方位 に よ 3 れらの レセ べ 1 A D M ョ ると 、 ン写真 【0 0 ( 博 1 表面 の 原 子 配 列 お よ 。 っ て A D M は . 、 シ ッ は1 1 1 % で あ る また 。 場合 と は 異 な り の 方位 関 係 を調 原 子 間 距離 の 9 の0 3 た 試料 の プ っ 値 を示 し た い % と なる . a 1) A 1 N / /[ f 2 0 】A 1 2 0 a 中 で 最も 小 さ A D M は 2 60 ×10 ・ と基 板 面 内で 3 a 倍 と【i 2 0 】A 1 2 0 0 基 板 とG ) -( c) に 示 す 7( - 0 0 成 長を 行 N a - ig 2 , , 2 4 6 に示 す。 は1 6 0 9 % 3 , 方位 関 係【2 3】 の 3 基 板 にG 3 - ・ 2 3 7 1 0】 成 長【 N a ト 【1 0 0】A 1 2 0 な 関係 をF 基板の 3 2) A 1 2 0 い て G a N N は そ れ ぞ れ【i 喜0 A 面 の A 1 20 一 基 板を用 N / /[ 1 0 0 ) A 1 2 0 a 基板 上 の G 3 と(0 1 N a 0 レイヤ 、 ビタ キシ 1 f o]G 3 が 成長す る N 0 2) A 1 2 0 ・ G 2) A 1 2 0 ・ 1 2 - 1 - (0 (0 異なり 、 後者 は C 。 後者 の 方位 関 係 で は 、 、 倍 の 拡張原 子 間距 離が 極 お よ びE をT A D M a bl e 2 - 4 - Z にまとめる。 次 に (0 、 1 面 は そ れ ぞ れ(0 1 乃努 開線 を示 す 互い に 一 2)A 1 2 0 ・ ・ 2) 面 そ 。 致 しな い 3 基 板 と( 1 1 ・ 0 )G a N の 努 開の ( 1 f 0) 面 で あ る が ・ 、 の ため 、 、 (0 1 2) A 1 2 0 ・ F ig 2 ヰ 8 に 示 すよ . 。 - 27 - 関係を 調 3 べ る。 A120 お よ びG 3 基 板 上 で は【0 2 1】A う に 各努 開 線 に は 1 7 0 . 2 1 20 の 3 、 a N の 努開 【0 0 1】G 開 きがあ り a 、 N [ 1 2 1] A h C * G a O 3 N [ 1 1 0] G α1 Fi g 2 4 6 P - ・ - io r e c e ss n ph o t og ra ー 28 ph - of ( 1 1 0) G a N //( 0 1 2) Al 2 0 ・ ・ 3 . * a N A 上0 5 I ■ Z - ゴ ー k ト 【1 0 】 l ← 旨l 監 【1 Ⅰ叫 私帆 ( a) ( b) ( c) Fi g 2 4 7 - . - E pi t a P x y of o n (1 1 0)G a N ( 0 1 2) A l 2 0 3 ( a):( 0 1 2 ) A 1 2 0 3 (b) :( 1 1 0) G a N j e c ti o n o n a n d ( c):e p it a x i al e ro p il a y e r a n d ・ ・ th e , - l a ti o re s u 29 b s - . ・ ・ t r a te n s . hi p b et w e e n th e , T F il (1 1 ● m 0) G o n s a a bl e s u b 2 4 2 - - E A D M Di N / /(0 1 st r at e s ● 2) A 1 2 0 3 【1 1 0】G 【0 0 1】G Fi g 2 4 8 - . - A D M f a nd r e cti o n s At a N / /[1 0 0】A 1 2 0 3 a N / /[ 1 2 1】A 1 2 0 3 R e l a ti o n s hi p ( 1 1 0) G a N ・ d l d l of a nd = o m ( 1 1 0) G a N / /( 0 1 2 ) A 1 2 0 ・ o r i c d i st . = 3 189 . ( Å) , d 1 , , d 1 cl e a v a = - 30 - 16 0 9 4 2 74 7 90 9 1 n e s b et . ge pl a 3 . 3 ( %) A D M 5 . = ' Ⅰ 2 74 7 ( 0 1 2) A l 2 0 ・ Ⅰ a n c e ' 3 18 9 ・ E A D M ( %) -3 . - 1 11 . w e e n . -2 . . 26 3 6 0 × 1 0, 2 4 - (0 1 に繋 が 2 - 2 - (0 1 た 0 原子 配 列 に よ っ なく ほ ぼ 同 じ高さ に A に N a G a ・ そ 、 方位 にG の a + N 、 イオ ンが 、 か ら で ある 3+ イオ ン が 谷を 埋 め る よう に 析 出 し ( F i g 二2 ツ ア 3 イオ 出す る N 3 一 また 。 こ の( 1 1 、 ・ 0) G エ た 領域 で 基板 と の 結 合 が 弱く な り ・ 1) A 1 2 0 3 そ れ に伴 ン が0 い 、 原子 サイ ト の 半分 3 っ 。 た 残り半分 N a a N の ビ レイ 基板 上 ヤ のG a ー ○ 、 原子 の0 この ○ 成長 の 場 合 grO W th 発 生 す る こ と が 懸念 さ れ る 、 。 第 3 段 階 以 降 は 同様 に N - ) と称 する こ と にす る とな く (0 0 - c ● 軸 を 向 け た( 1 イオ ン と イオ ン と 1 ・ 0) G a N 。 ( b ri d g e っ - - プ 成長 typ e イオ 稜 線方向 の【i 2 0] に G 、 が 支点 の 役 割 を 果 た す よう に - 4 9 ( a) (b) に 示 す よ う 3 周期ず れ た 2 種 類 の 核 生 成 を 引き 起 こ す た め 進す る と 考 え られ る - が析 出 する ン 3 N o 選択 し析出す る 場合 も 同 じ確 率 で 発 生 す る と 考え ら れ る に 位相 が1 / 2 表面 に は0 原 子 層 だけ で 、 イ ト型 構造 を 継 承す る よ う に N 4 9 ( c )) - 成 長 で は 第 1 段 階 で 選択 さ れ なか この だ け にN 1/2 、 次 の 第 2 段 階で ウ ル 2 4 9 ( d)) また 。 . 原 子 で 構成 さ れ た 稜線 を 形成す る 、 - る 【i 拍 方向 に 尾根状 。 王2 0) A 1 2 0 3 方向 に 並 ん だ N 原子 の 間 に 挟 ま れ る 形 で 析 出 【 ン が 析 出す る . い い 成長 の 第 1 段 階 で は F i g 2 る。 い イオ ( Fi g と は 異 な り平 坦 で は な て 山 と谷 が形 成さ れ て っ 3 + が 形成 さ れ る 2 成長 モ デ ル【】 N a 1) A 1 2 0 3 層 も混在 し て l 3 a だ け析 出す る 理 由 は G 基板 上 の G 本 来0 原 子 が 位置す る サイ ト の う ち 、 原子 と 同 じ 数 の G し 2) A 1 2 0 3 表面構造 は( 0 0 2) A 1 2 0 3 の ・ ・ 、 の サ イ トに N 違 い は( 1 1 0 ) G ・ イ オ N の ンが 劇 方向 小傾角粒界 や 転位 の 発 生 を 促 第 1 段 階 の 0 原 子 の サ イ ト に析 を 形 成す る しか し 。 この 、 これをブリ ッ ジ ・ タイ 成長様式 で は橋 の 部分 ま た 橋 渡 し が う ま く行 か な か 、 a 3 っ た 場 合 は粒界 が 実 際 の 成長 で も 膜 の 表面微構造 に 凹 凸 が 見 ら れ る こ と が 多 。 N に比 べ 【9】0 結 晶性 が 劣 る こ と が 多 い - 31 - 【1 2 1】 h ト l ‰p 【1 0 】 。 ( a) (d) ( c) F ig 2 4 9 - . - E p it a x i a l ( a): 1 th s t id e r st e e g th r o w p , 1i k - G a of a n d (1 1 0)G a N ・ N d ep st r u ctu r e e (0 1 2 ) A 1 2 0 ・ o n i t i n th o s th of e ' (0 1 2 ) a c e; p ・ r O ・ , . . . - 32 - y A l2 0 f st e 3 . , 3 (b) : A120 p . of s A120 ・ o 3 ' v all e e j e c ti o n o n (0 1 2) p l a n e o f 1 st st e p p r Oj e c ti o n o n ( 2 1 0) p l a n e ( c r o s s s e c ti o n) ( c) : 2 n d s t e p ( d): 3 r d 0 ) G a N g r o w th S u r f g (1 1 3 ・ 2 4 - (1 て 1 1 0) A 12 0 ・ 基 板上 3 、 ・ 1 3】 また 。 ・ 1) ( 1 0 0) G ・ 薄膜 は ( 0 0 N a 8 1 1 1 3】 成長r N a N の 部 は 双晶 と な っ て 一 4 (1 4 1 たと べ (0 0 ・ ころ ・ 1) G ク タイ型 ・ 2 9】 1 5 〃 ∼ ・ :1 1 0 ) A 1 ・ 2 ・ 03 0) A 1 2 0 1 7) ・ ・ ∼ . 2 7 〃 び( 1 0 0) ・ の 2 4 - . 3 の c 3 0 軸 は ほ ぼ 平行 と な り な す角 も ほ ぼ3 0 干 の ず れが 存在 し て 線 は 若干 ブ ロ ー い 0 た ドに 広 が 2 4 - . であるが 。 っ そ 、 N a が い Fig . 2 - 4 であ た っ て おり 特 に( 1 0 0) G の 結晶 は の プ レセ 1) G ・ ヤ ル に 成長 ● N のa a 2 軸 と(1 1 0 ) A 美 空 間 で は( 0 0 、 0 方 ( 1 0 0 )G ・ 一 、 , 43 . a N と( 0 0 - 4 - ・ 1) G a a い ・ る こ と が 確認 1) G 軸との 間 ● c a N の ・ a 33 - 軸と そ 。 0) A 1 2 0 1 2( c) に 示す 。 か ら の 回 折線 は 写真 また の 、 G a N の 3 、 回折 中 心 点 に 対 し円 結晶 の 面内方位 が 回転 し て 結 晶軸 が ぶ れ て - 3 N の 場合 と 同 じ よ う な 若 れ ら の 面 内方位関係 の ず れ や ぶ れ が 発 生 す る 原 因 は る。 N ( 写真 ン ョ N の c 軸 と( 1 1 こ い a それ 、 , と を示 して こ れ はG 試料 に 観 一 12 0 3 の ・ て 。 シ ッ して っ た 同 、 ・ 方位関係 を F i g 2 ・ - 。 0 の 2 示す よ う に 間 の 角度 に は0 3 0 と わ ず か な ず れ が あ る の . と 思 わ れ る 矩 形 型 お よ び蝶 ネ 弧状 に 大きく広 が い 1 1 に - (F i g 味ネ ク タ イ 型 の 結晶 の 大き さ は す な わち 。 実空 間で 、 , る こ と が確認 さ れ た 、 N a ビタ キシ エ 正確 に は3 0 、 1 2 1 3J 、 1 2(b ) に 示す 。 - 成 面内方位関係 を 調 べ る と ( 1 1 0 ) A 1 2 0 1 2 ( a) に 示す 。 - 両 方位 の G 実 空 間 に お け る 方位 関係 を F i g N の 微構 遭 同 時 成 長 が 見 ら れ た 試料 あ る と 判明 し た で , 、 m . 、 0) A 1 2 0 のc軸の 1 6 〃 ∼ . 逆格 子 点 か ら 方位関係 を 調 べ る と ( 0 0 0 a 矩形 型 と 蝶 ネ ク タ イ 型 、 1 2 、 N の a ) をF ig ー m . 基 板 上 にG 1) お よ ただ し 。 六 角錘 型 お よ び 矩形型 。 0 5 、 0 レイ ヤ 、 な す角が3 0 の 1 。 3 た っ m ・ 基板 上 に( 0 0 された が 同時 に析 出 して N 試料 の 表面 微構 造 を 観察す る と 結 晶 が 見 ら れ た【 の N の - 、 ぞれ 順 に 0 5 1 a ・ て っ 察 さ れる こ と は な か (1 お よ び( 1 0 0 ) G を a N a め 成長方位 を Ⅹ 線 回 折装 置 に よ る β 2 β 測定 で 調 典 型 的 な六 角錐 型 の 結 晶【2 8】以 外 に (1 0 0) G N の a N こ こ で はG 。 成長 この 。 。 ・ a N a と 考え られ る つ 一 び( 1 0 0) 面 が 同時 成 長 した G 1) 面 お よ ・ が 同時 に 成長す る 現 象を N る こ と も 確認 され た い た理 由 を 明 ら か に す る っ 基 板 上 に 得 ら れ たG 3 (0 0 、 (0 0 S E M に よ 。 1) G 1 - 0) A 1 2 0 ・ 1 0) - 3 - a 般 的 な 成長 温 度 で あ る 約1 0 5 0 ℃ よ り若干低 い 温度 で G 一 、 長 モ デ ル か ら そ れ ら の 成長 が 起 こ - が 単相 で 析 出 す る と 報告【8】さ れ N a ・ 成長 させ た こ と が 同時成長 や 双晶 が 発 生 し た 原 因 の 2 1) G ・ 、 面 の 他 に( 1 0 0 ) 面 に 配 向 し た G a ・ 、 装置 で 行 っ た が V D のG 基 板 上 に 成長 す る G 3 本研 究 で は ( 0 0 、 2 見出 し が はM O C (1 0) A 1 2 0 ・ るが い 3 - い るこ 後 述 す る 表面 の 原子配 列 の 違 れら こ (0 0 ・ 1) G 構 成さ れ て 説明 さ れ る て っ 方位 関 係 か ら G の そ の 錐面 を1 1 0 N は a によ い い た (Fig 2 4 - . - ・ い の で 1 3) 晶は (0 0 ・ 、 1) 面 皿 m c 軸 が( 0 0 に属 す る 結 晶 に は 第2 a - 4 - 3 - 4 . 2 - a は1 0 0 N ・ N 単結晶 は 点群 紬 a N る い 。 ると べ 画 12 f 1 蝶ネ ク タ イ 型 の 結 晶 は 、 ・ 、 0 六角錘型 、 廊 11 0 そ の 一 例 と して 30 4 1 5 に 示す【 ] 。 、 い く G なお - a N つ そ の ため 蝶ネ ク タ イ 型 の 結 こ の 、 双 晶 の 場合 は 。 か確認 さ れ て お り と 同じウ 節 の 成 長 モ デ ル に て 説 明す る Fig 2 4 - 、 同 じ点群 ・ 0 )G a ど れ も 角錐 が 対向 、 イ ト型 構 造 を 持 ル ツ ア つZ n 双 晶 の 生 成機構 に N つ 。 ( 扇 U ∽ 叫 O t ) 倉 岩 望 F ig 2 4 1 0 - 0/2 0 Ⅹ - G a a c ti o n N gro 0) A 1 2 0 d i ff e re n p il ye e 36 40 20 - 34 - 3 a s w n S h try rs . r a 一 . d iff r - ・ 0 月 1) 面 ・ に 属 し て お り 対称 中 心 を 持 た な m こ の(1 0 、 の 席で 0 ・ 、 く びれ た 部分 の( 0 0 、 双晶 で あ る と 判 断 した 既 に 双 晶 の 存 在が 、 面 構成を 調 の 1 ) 面 で 互 い に 対 向 した 結晶構 造 を 成 す と 考 え ら れ る 。 ・ る。 い 双晶 の 結 晶外 形 をF i g 、 G 。 ・ し た 結晶外 形 を し て は た を双 晶 面 と し た( 1 0 0 ) G 1 4 に 示す よ う に 6 また 。 い 矩形 型 の( 1 0 0) G ・ 、 軸方 向 に 対 し て 構 造 上 の 極性 を 持 っ て C 、 画で n を 対称面 と し た 形態 を 成 し て 結 晶粒 の 結 晶外 形 N a 。 p e ct r o w in of u m (1 1 o n g y t w o ri e n t e d ● o O の い て 6 】 叩 40 1 0 n m 三 ( a) : ( b) 3 0 Dm ( c) F ig 2 - 4 - 1 1 S E M L O p h o to g ri e n t e d O n eS tO r ap hs G a N ; ( a)= ( 1 0 0) G lik e s h a p e s ; : ( d) ' G a h ex N; ( b) = a ( d)ニ f o a m a a N g ro ag on a m al w sh o n n a g n ifi e d r e et e c o p a g n ifi e (11 r re d h ex an g s ag ul a r - 0) A 1 2 0 3 ・ d ed p o n p n s ha pe 35 al s 一 to sh wi o g th e ・ h a p e ; ( c) = . n ( 0 0 1) G a h t N a ex a go a n o w d n a al d iff e ly re c t2 L n re nt a n d b g ul a o w r ti e m : C ㌍ A 12 0 C 舞( 1 0 0 ) G ・ ぅ a N C A1 2 0 5 千 ー 苫 n モ ⊥ ー エ ( b) ( 0 0 1) G ● N //( 1 1 ●0 ) Al a 2 0 3 如 才 も ( a) αノG ( C) ( 1 0 0) G ・ Fi g 2 4 1 2 - ・ - ( a) ‥ P r e c e E p i t a x i al s si o h o t o g r a p h o f ( 0 0 1 ) G a N a n d ( 1 0 ・ 0) G a N //( 1 1 0 ) A 1 2 0 n S hi p ; ( b ) : ( 0 0 1) G a N a n d ( C) : ( 1 0 0 ) G a N りP r el a tl O a ● ・ ・ ・ . a N N //( 1 1 ●0 ) A l 丈わ 3 ・ Fi g 2 4 1 3 - ・ - T h e di a g r m or e an p h oI Q g i p il a y ers es Sh o w s a nd th i n p l a n e di r e c ti - . - 37 e r el a d o n s hi p - on b et w e e n of G aN . ▲ T ● ・: G F ig 2 4 1 4 C ・ . ・ r y st al str u ct u r e ー 38 - of a t w a in n ed G a N . ( 0 0 1) ● / ( 0 0 示) Fi g 2 4 1 5 S h - . - a pe of a - t 39 in w - n e d Z n O 【3 0] 2 - 4 3 - 同 時成長 し たG 2 - F i g 2 4 1 6 ( a) (c) に 基 板 お よ - - - . れぞれの Al る 原子 。 エ ビタ キ シ 配列は の しかし これ 、 の 3 い も 同 様 に 考 え る と ( 1 0 0) G ・ C 0 i l l 】は 3 2 軸 と【 23 た 面 内 方位 関係 は の角度の違 い によ と , っ てG ドニ ー ほ ぼ並 行 に 配 する ∼ d5 は 隔である 示し - 、 ビ エ レイ 8 8 % で . 、 あっ た 。 4 倍が A 1 2 0 の 3 それ の 5 (0 0 ・ 1) G 努開 面 の( 0 1 しな い a ・ N レセ ッ シ 原子 の 間隔 を お よ び( 1 0 この A D M 。 3 と( 1 ト 0 )G こ と が 判明 し た ( Fi g . ' 35 、 節で述 い , 0 0 で あ る の に対し 0 また 。 (1 0 、 1 た 基 板 とG N べ お よ びE こ の a N は( 1 2 ヰ 1 7) 1 ・ 0) A 1 2 0 。 - 40 - 3 0) A 1 2 0 120 3 abl e 3 の 膜との ずれ また 。 こ 、 面内方位 の ぶ 、 。 - - - . d 3 は 基 板 の 酸素 あ る い はA l 原子 の 中 間 方向 で 最 も 小 さ い 値 を 0 1】A 1 2 0 拡張 原 子 間 距離 に 1 をT A D M a ・ 、 場合 N の a F i g 2 4 1 6( d) ( e) つ 3 N の a 、 、 0) G ・ そ れ に 対 し( 1 最 小 値 は 同 じく 両 者 と も【0 致し い , 方位 で は 【0 0 1】A 1 2 0 3 方向 に 配 す る G 一 ( e) に そ 結 晶構造 の 関 係 か ら 完 全 つ ' ∼ - 原子 お よ び【2 2 1】の て A D M を 計算す る 。 両 者 と も【2 2 1】A N の a - て 生 じた と 考 え ら れ る っ の 方向 で 1 . 79 % 原 子 間距離 の 割 合 で 刃 状転位 2 4 3 にまとめ る。 だ け が 単相 で 得 ら れ た と 想定 し て 基 板 と 2) A 1 2 0 0 4 1 6( d) ン 写真 に 現 れ た と 考 え ら れ る ョ ま たd J 、 0)G ・ E A D M の 、 倍とがほ ぼ が 挿 入 され る と 考 え ら れ る ため であ る い 1 3】 , 軸 と ほ ぼ並 行 に 配 列 して と 基板 が 持 ー 4 - 3 - 1 - 原 子 配列 に お 。 a l 、 軸 の な す角 が3 1 の つ また と 整合性 の 良 い 値 を 示 し た 、 か く 1) ・ 軸 【1 2 0】 - . の【0 0 1】と【 王1 1】の 0 3 違い が原因とな グ と して プ ン のN ー は (0 0 A D M 。 ヤ い a 2 F ig 2 、 基板面内 の 方位関係 は 定 ま り に くく なる た め N の a 0) A 1 2 0 と 若干大き 第2 。 こ の よ う な 角度 の 、 れが 逆格 子 点 の ブ ロ のdJ 致しない 一 , 23 2 表面 の 原 子 配 列 ー エ 軸 と【1 2 0】の な す角 が 3 0 N のa a ヤ ビレイ ヤ エ 、 ・ N の a N の【 O i l】と c a 、 0 1 )G ・ なぜ な らG 。 ‡1 1】の な す角 は3 軸 と【 c 1 。 ら の 配 列 の 方向 は には平行に はならな A 12 0 な 関 係 を 示 す (1 ヤ ル 3 レイ の ビ タ キ シ ヤ ル な 関係【1 2 A 1 20 ・ び各 エ ビ そ れ ぞ れ 順 に( 0 0 、 と( 1 1 0) N a - - の 努 開性 の 基板 面 に お い て2 7 方位 関係 を 調 べ る と 0 の 開き が あ り 一 、 、 致 α2 G a N 【2 2 1 】A 1 2 0 ( a) 。 ( d) ・ 阜 - - 【2 2 1】A lヱ0 , (b) ( c) Fig 2 4 1 6 - . - E p it a x j e c ti o P r o e p it a x b et y i al n w o n e e n ( e) (0 0 ( a) :( 0 0 r el a ti o n s hip ・ o 1) A l 2 0 ・ f 1) A 1 2 0 a c a s e a n 3 3 o , d (0 0 ( b) :( 0 0 f ( d ):( 0 0 1) G 1) G ・ ・ ・ 1) G N a a N a N ( 1 0 0) G a N a n d ( c):( 1 0 0) G a N n d ( e) :( 1 0 0) G a N , a n d ・ ・ , a , ・ . T a bl e 2 - 4 3 E A D M - 0) A 1 2 0 F il (0 0 ・ m s 1) G o n a s u b st N / /( 1 1 d A D M fo a n 3 re S , r at e s ・ D ir 0) A 1 2 0 3 ( 1 0 0) G 【1 0 0】G 【1 2 0】G (1 0 ・ 0) G a N / /( 1 1 ・ 0) A 1 2 0 3 [0 1 1】G 【1 0 0I G 【0 0 1】G F ig 2 4 1 7 - . - p e C ti v e l y e c ti o n A to N / /【 1 1 1】A 1 2 0 3 a N / /[0 0 1】A 1 2 0 3 a N / /【 2 2 1】A 1 2 0 3 a N / /【 1 1 1】A 1 2 0 3 ns hi p ( 0 0 1) G a N d l d2 d3 mic dista n ・ . 3 1 89 = . = 5 52 4 . 3 189 = . d5 = d6 = 3 1 89 . 5 1 85 . , d l ' , d 3 d 2 , , 42 一 = ' = d 2 4 330 4 3 3 498 14 13 2 564 5 1 1 4 330 4 3 3 4 98 14 13 2 564 1 2 . . . ' , Ⅰ . d 1 ( 1 1 0) A l 2 0 ー = = d 3 Ⅰ . ' cl e a v a g e ・ = ' , ( Å) c e t 3 189 = d4 of a nd ( 1 0 0) G a N / /( 1 1 ・ . s a a nd ・ N / /【 2 2 1】A 1 2 0 3 R e l a ti o ・ ( 0 0 1) G a N N / /(0 0 1】A 1 2 0 3 a a r = . pl a 3 . n e s ' bet A D M ( %) - 26 4 . -8 8 . E A D M 1 8 L 8 115 4 2 1 2 6 4 1 8 8 8 1 8 . - . - . 10 2 2 . w e e n 1 1 ( %) 2 4 - 3 - 3 - (1 こ こ で はま ず 成長 モ デ ル は (0 0 1 ) A ・ の は正 電荷 1 20 3 のG - 4 - と考え ら れ る ン ( F ig ポイ (0 0 . (0 0 い こ の 配列 が 。 トになる ン A て ) ・ 1) G ・ N a 1) G a N の 、 フ ( 1 0 0) G ・ 3 + a N の N の場合 a イオ 1) G ・ く 原子 が わ ず か に シ ン がG では 、 a 原子 上 に 析 出 し 、 フ トす る N a 方向 を 向く よ う に 傾く 。 a この 。 時 3 原 子 の 直上 に N a イ オ ン 形 成 さ れ た 四 面体 の 頂 、 " p ai r f o 成長 の 違 い を 分 け る 大 き な キ N の また 、 。 第2 3 + 2 4 1 9) そ この - 後は の 。 3 N 、 が 成長す る a ● イオ ン の 析 出 に伴 い 時 G イオ ー 、 ン 3 a とG + a イオ 3 + 配 列を成 し は N 原子 に 四 配位 ン イオ 、 ン が互 に 四 面体 い 。 (Fi g a N 4 こ の ス テ 2 4 2 0 ( a)) - . っ 四 面 体 の 底面 の a 3 + イオ ン てG N - N a 、 43 - N - a ) " at O m r O W S 、 の 場合 と 同 じ N の 3 - 四 面体鎖 が 形 成 さ れ る 4 。 イ オ 第5 段階 第 2 段 階 で 析 出 した 隣接 す る 四 四 面 体鎖 を 橋 渡 し す る 、 (F i g の 頂 点方向 は A 1 2 0 そ 3 a 2 4 - . - のIi l l】 軸 が 基板面 内 の 方 向 に 傾 倒す る き プ で析 出 し たN 原 子 は 3 個 の G 一 of . けられる こ とに よ っ て c p air F i g 2 4 2 0 (b) に 示 す よ う に N 、 原子 と N の " ・ 。 が析 出 し a ( こ こ で も( 0 0 1) G - に沿 3 段 階に お い て G ッ 二 対配 列 続く 第 4 段 階 で は 。 こ の と き 四 面体鎖 が 引き つ け が現 れ る ・ - . ほ ぼ1 2 2 1】A 1 2 0 第 4 段 階 で 析 出 し たG 。 ラ ン ダ ム 型 構造 の A l サイ ト コ 結晶 成 長 面体鎖 の 頂 点 の N 原 子 と の 間 に G 2 0( c)) 。 ン が 選択 的 に 析 出す る a N は - 第 2 段 階で 現れ た N 原 子 の 、 間 にG 、 (Fi g 充填面 を 形 成す る 、 ・ ン 4 1 8( b)) 次 の 第 3 段 階で の G 、 トす る 構造 を 成す よ う に 析 出 し ( 0 0 ( 1 0 0) G イオ と( 1 0 0 ) G N a - 出す る 3 列 が 対 を 成す よ う に 配 列 す る ( 図 中 て二 1) G 2 の 表面 に 析 a 結 晶成 長 が 成 長す る 場 合 する形で析 出し . ・ . 双晶 の ・ 。 た N 原 子 が 均等 に シ B (0 0 、 。 ( Fi g っ ・ 3 + a 最初 に( 1 1 0 ) A 1 2 0 、 次 に 第2 段 階で はG - N (1 0 0 )G 。 。 その G 。 2 4 1 8( a)) A 1 2 0 3 の【 2 2 1 】方向 に 沿 rO W S 成長 モ デ ル を 構 築す る N の a - . , 、 13 成長 モ デ ル【 】 節 で 後述する 4 - N a 成長 の 場合 と 同 じ理 由 で の イオ " at O m 3 - G a( N 0 3) 四 面体 を 形成す る 、 点の N 原子は N 基板 上 の G ・ を 占 める よ う に 析 出 す る が析 出 し 3 ( 1 0 0) お よ び( 1 0 0 ) G 基 板上 3 + a 0) A 1 2 0 ・ ・ 、 第2 、 1 っ か 原 子 に 配位 さ れ る こ と に な るの で Si 3 N 、 す る よ う にG と 同様 4 3+ a N 、 3 2 の sp イ オ 混 成軌 道 を 形成す る ン と続 い て析 出し す こ と で【‡1 1】A 1 2 0 3 に C 軸 が 沿 っ た( 1 0 0) G ・ 面図 を F i g 2 4 2 0( e) に 示す 。 - . - 中 2 番 の N 原子 が こ の 二 その き 相の G か けは っ 、 、 a 2 - 4 2 0 ( d)) 成長 が 発現す る 図 中 の 番号 は 各 ス テ ッ 2 p 第 2 段 階 の N 原 子 が【2 2 1】A 1 2 0 3 方向 に 配 列 ( o っ or de ) r に 位置 す る か で 異なる て 生 ず る と 考 え られ る 。 を 成長 さ せ た こ と を 考慮す る と が 生 じ ( 1 0 0) G ・ a N 44 - d e ri 違い は 、 析 出 し た原 子 は 熟 。 。 そ の 結果 、 A - B の 段 階以 降で あ る ) する か ng 、 熱 エ ネル ギ 、 ネ エ 断 。 本研 究 で 解析 に 用 い た 試料 が が 成長 し た と 考え ら れ る - この 。 r 中の 混成軌道 を 持 つ 図 とが分かる る の は第2 こ 四 面 体 を 形成 4 - S 。 N 4 2 0( d) - . プ の 番号 で あ る り 基 板 か ら の 静 電 的 影 響 を 強 く 受 け た 可 能性 が あ る 、 F ig 2 。 a そ の 析 出を繰 り返 、 い 違い によ d e ri n g 、 成長過程 の う ち で 大きく 異 な っ て N の る 原 子振 動 の or 以降 - る 状態 ( di s N . い い a N (F i g G 、 点線 で 示 す よ う に G a 原 子 を 三 配 位 し て は 対称性 の 高 も 低 い 温度 で G a そ して 第 6 段 階で は 。 ル ギ ある ー 。 い によ 通常 よ り 、 ー の 影響 よ 析 出 したN 原子 の 仔1 0】A 【2 2 1】A 肋 ( a) F ig 2 4 1 8 - ・ - I n iti al d ep w (b) stag e s o s it a b o v e o ul d h d i r e c tl y av e a b b of a si m t ri a ee n o v e th n ' ilt d in e e an e O u S g rO W 2 an d of a s ap G a re O p hi pre re th ∝C u c r y sta l s e nte m d el , h py t . d in d 2 e n d as h 1 st o s it i ons p s te es step . p (b): N ( a): G h w 3 - e r e io n s + a3 a n ions A 13 + d ep o s it 肋 ○ Fi g 2 4 1 9 - . - G r o w C On G N ti th n u ed 血 a N di r e c ti fr (0 0 1) of G ・ Fig 1 2 4 1 8 o siti o n s N s te p: d e p 6 it o n d l e di s o r d t o ぬr m : G 由 N ・t e t r a h e d e re d a on a 3rd o m - - ; S at o m s T he p m o d el 血m S hift e d s J ar e of th in d e ar r O W S a sh es ー 亜 - . in h ・ O m ra th th . e 、 e B ( c) ( e) F ig 2-4-2 0 . G r o w th ( a): d m e p o s iti o n at o m d ep s Of s a p p t o f ac at o m C r n u o . r 0 ・ 0) G a at o m s for 5 th t h e t et e (1 fG o s it t o hir e m s te ab e dr G a N a b e rs at o m s m r u c t u re d e sig n ate s t p( ) G a r ked by 2 he ., hed o n r Fig 2- 4-1 8 ; 3 r d o m at o m s h ai c 4 te t r io s e ct o r ded - 6 th . 47 n der w it h - al 1 e d n s st r a 4 th . i n th ep a n ( d): d t i n th e A-B of t h e at o m s s p 2 st e p . d N on - s iti o n b o rd e re c a Xi s G aN r o s s o d fr e u e a at o m s c o n n e c t t h e t e t r a a t o w a rd de p " ti n c o n 4 t et r a C : C . N on t s t o c o n s tit u t e r e g u l a r l y Sta m o d el o f h y b ri d ( b): N 1 】di r e c ti o st e E2 2 hedr dep o c o m T a k on c h o siti o n e o r b it a l n ( e): n ot ・ n al n S of N G aN pl e t e t h e di r e c ti o . p th e e th e N 2 4 - 以下 に ンの ( 1 0 0) G 双 晶 の 成 長 モ デ ル を 示 す ( 1 0 0) G N a ・ - - . G 、 a N 3 と イ オ ン がG 中の F i g 2 4 2 1( b) - 、 - ・ れる 次の 。 ス テ A , B 一 プで は ッ , きる G 、 N a っ て そ 、 四 面 体 鎖 の 頂点 の にG a N - - ・ 頂点方向 は【i わ ち(0 0 ・ - - 、 ル ツ ア 1) 面 を 双晶面 と し て 持 ・ 中のA - B 面 の 子 は 点線 で 示 した い こ 。 こ こ で 析 出 す るG 。 ス テ 2 4 2 1( c)) そ a N 120 後は が 成長 す る 断面 図をF i g ・ 2 - る こ とが 分 か る 、 。 - 48 - G a - ) a に沿 3 て っ 形成 さ れ る 、 G 3+ a イオ ン がG 、 F ig 2 . - 4 2 1( d) - 中の A 原子 a ・ - 層 B N 4 け られ つ 結 合 したG 鎖を 橋 渡 し し たG 、 a の a N 4 周り すな 、 。 ( 1 0 0) G ・ 、 120 方向 に 傾倒 し - また 。 、 3 4 2 1( e) に 示 す こ の 図より - . そ し て 四 面 体鎖 が 引 き 。 i】A の F i g 2 4 2 1( 、 し た第 4 段 階 と 同様 に プ と 同様 ッ - 。 3+ a れ が 双 晶面 と な り 双 晶 の 核 が 形成 さ イ ト型 構 造 が 完成 し ・ 。 - 重鎖 が【2 2 1 ) A l l】あ る い は【1 1 ( 1 0 0) G つ 各 成長段 階 の 番号 で あ る 対 称 な 構造 を 成 し て の 二 - . 原 子 は s p 2 混成 軌道 を 取 る N F i g 2 4 2 1 ( d) ( Fi g 4 2 0( b) に 示 - . した 第 5 F i g 2 4 2 0( c) で 示 、 Fig 2 、 面 に 対称 な構 造 と な る 四 面 体 が 形成 さ れ ウ 4 と 同様 の 次に 。 四面 体 4 四 面 体鎖 を 橋渡 し す る よ う に 析 出 す る る こと に よ 第 3 段階 に あ る 三 角 形 の 二 重 鎖構造 を 形成 す る よ う に 析 出 し た 場合 3 原子上 に析出 し a 結晶成 長 に お い て 双晶 が N の a 。 に示 す よ う な構 造を 成 す こ と が で N 2 N の 結晶成長 モ デ ル【 9】 a F i g 2 4 2 0( a) に 示 し た 成長 モ デ ル の 、 部が 一 ・ ・ 、 生 ず る 原因 は イオ 双 晶 した( 1 0 0 ) G 3 - 4 - a 。 N の 図 中 の 番号 は F i 双 晶 が( 0 0 ・ g 2 . - 4 2 0( 。) - 1 ) 双 晶面 を 境 に 原 子 に 三 配 位 さ れ た s p 2 混成軌道 の N 原 ( a) ( b) ( C) ( d) B ( e) Fi g 2 L4 - 2 1 , ∝1 el o f a t w i n n e d ( 1( X )) G a N c o n ti n u e d f r o m Fig 2 4 1 8 ; 3 r d d e S i t i o n o f G a a t o m s o n th e o r d e r e d N a t o m 鞋 頚h s t e p ( b): N () 甲 a t o m s d e FX X lt t O 血 G a N 4 t e t m h e d T O n C h ai n s i n t h e [2 2 1] d l r e C ti o n o f s a pphl r e 5 th s t e p ( C) : G a a t o m s c o n n e c t th e t e t r a h e d r o n c h al n S t O fh c e th e t e t r a h e d m t o w a r d c a X I S 6 th s t e p ( d) : d er x $ iti o n o f N a t o m s t o n u r e u l a r G a N 4 t e t r a h e d T a a n d t o c o m pl e t e th e t wi n n e d G a N co sd t t e g C r y S t aJ s t ru C t u r e C r 耶 S S e C ti o n i n th e A B di r e c ti o n ( e) = th e n u m b e r s d e si g r n t e d e p o s lt1 0 n O r d e r o f th e a t o m s T a k e n o t e th e N a t o m s m a r k e d b y 2 b o n d e d wi th s p 2 h y b ri d o r bit al G S ro w te p th m ・ a : . - . - ・ ・ '1 " ・ 一 49 - l 2 4 - 4 - をG 6 H Si C - 基 板 面と す る 方位 は(0 0 基板 上 の G S iC が の 成長 N 成 長用 基 板 と し て 用 い る 場合 N の a a 14 17】 般 的 で あ る【 一 1 ) 面 で あ る と 報告 され て い ・ また 。 る は c 軸方 向 に 極性軸 が 存在す る こ と か ら る 。 こ れ ら2 よ っ てG て い る (0 0 エ ビ a 面あ る レイヤ 4 - 、 (0 0 ヤ い ー ・ 1 - G - ( 1 0 0】G が同 一 a - - こ 。 この か 、 較的小 さ い A また 、 一 第2 、 4 - ・ ャ ル 成長 す る が 面 1)6 H S i C に - 面極性 が 存在 す つ の ・ 、 基板 の 極性 に 、 4 - - を 成 長 さ せ た 試料 N a この 写真 か ら( 0 0 D M と なる が 54 % . れ はG 他に つ - ビ レイ ヤ エ N a 表 面 の 面極 性 が の ー て 発現 す る と さ れ て っ い 、 基板と る。 2 節 に 記述す る 成長 モ デ ル に よ の プ っ て説 方位 関係 1) 6 H S i C の 基板 と エ ビ レイ ヤ ・ 1) 6 H a N の28 E A D M は 3 倍 お よ びS i C の2 9 、 と 同 じ値 で あ る 。 格子 の 軸方位 も完全 に を 示す 基板 と エ 敦 して い こ れ は他 の 。 ビ レイ ヤ ト 0) 面 で る上 、 ー 、 の - Si C 面内方位 は の ー 致 す る 方位 関係 は【1 1 0】G 一 に 努 開 面 は 両 者 と も( 1 板面内 で 面 と( 0 0 王) C 面 の 2 1) G - N / / [ 1 0 0 】S i C で ・ . - 。 (0 0 、 F i g 2 4 2 3 に 方位関係 お よ び 表 面 の 。 b l e 2 4 4) を 示す と( 0 0 N a 2 4 2 2 に 示す 。 . を 求 め る と3 - ・ 、 面 の どち ら に な る か に よ 基 板上 にG - た っ 節 で 説 明 した よ う に ( 0 0 ピタ キ シ エ が 成長 し N a 。 る こ と を 確 認 した 。 A D M a は( 0 0 i ) N い 1) 6 H S i C ・ ) をF ig 係で あ T 4 - 特 性 や 特 徴 の 変化 は の と の 面 極性 の 関係 は ー 明が 可 能で あ る 2 2 - 1)S i ・ が N a 基板 上 に は 六 方 晶 の G 1) 面 を 、 れら こ (0 0 、 1) G ・ 第2 。 の ・ 3 1 32 33 表 面微 構 造【 1 や 光学特性【 】 温 度安定性【 1 な ど に 違 い が 生 ず る と 報告 さ れ N の a 。 1) G ・ 面 上 に は ど ち ら も( 0 0 そ 、 平坦 な 最密 充填構造 を 持 つ( 0 0 、 基板 上 に は( 0 0 1) G ・ G 、 a N とS i C の . 1 ×1 0 ● 2 % と極 め て a ある が 致す る ため 、 致 し た関 一 一 致 する こ E A D M 、 と も 成長 は 両 者 の 結 晶構 造 N a が 成長 し て 小 さ い 値 と なる ( このA D M 、 0 レイ 、 N / /[ 1 0 0]S i C の a 倍 の 拡 張 原 子 間距離 が ほ ぼ N //【 1 1 0】 Si C で N 各a 軸 が 。 こ の よ う にS i C 基 板 上 の G 一 写真 ( c 面 ン ョ 原 子 配 列 を 示 す 【1 0 0】G - a レセ ッ シ 基板 面内 の ど の 方 位 に も3 5 . 4 % と比 基 板材料 で は 見 られ な い 特 筆す べ き 特徴 で あ る ? 努開面 の 方位 関係 を 調 べ る と 基 板面 に 対 し 垂直方 向 に 結 晶構造 が 同 で あ る こ と が理 一 - 50 - 一 F ig 2 4 - 、 致す る 由で ある . 。 。 - 2 4 に示 す よう こ れ は 各結 晶軸 が基 Fi g 2 4 2 2 P - ・ - i o n p h o t o g m P o f (O D l y 3 a N 1 0 0) G a N //( 0 0 1) Si C ( r e c e ss a nd . ・ . - 51 - ( b) ( a) ( c) Fi g 2 4 2 3 - . - E p it ax y P r qj e c ti o ( c) : e p il a y b et n e p it o n e r w ee n ・ an d ( 0 0 1) G a N ・ ( a) :( 0 0 1) S iC (b ):( 0 0 1) G a N ・ ・ , a x i al a n ( 0 0 1) SiC r el a ti o n s d th - e s u 52 h ip b st r at e - . b et w e e n , . d an th e T Fil (0 0 ・ m s 1) G o n s u a a bl e b s t r at e N / /( 0 0 ・ 2 4 4E A D M - - Dir s 1 ) SiC ec an d A D M fo ti o n s A to 【1 0 0) G a N / /[ 1 0 0) Si C dl ・ i c di s t m 3 189 = ( 0 0 1) G a N //( 0 0 1)Si C r . (A ) an Ce ・ , d 1 ・ I r A D M (% ) 29 30 3 54 3 08 . . ● - - . b et n s hi p w e e n (0 0 - of ・ 53 cl e a v a g e 1) G - a N E A D M (% ) 2 3 1 ×10 ' = (1 1 0) G a N Fi g 2 4 2 4 R e l a ti o . a nd pl a n es ( 1 0 0) SiC ・ . - . 2 - 4 4 - 2 - (0 0 F i g 2 4 2 5 に( 0 0 - た 報告13 5】で は の 差が あ る 面 の 静電 ポ テ イオ ン のG ため の 基 板 最表面 が( 0 0 、 は差 が 生 ず る ンシ ャ ル に (0 0 。 は 1 配 位 す る こ と が 考え ら れ る × 3 + ( 3 / 4 ) ×3 の 持つ の 面 の 構造 は 既 に G a + N の 3 段 階以 降 は N 原 子 ・ G N a のG この 。 N a ・ 1) G 場合 a れる 1) G しか し 。 a (0 0 i )C 基板 3 21 ら【 でG a ×1 = 原 子 上 に 3 配 位も し く ン が Si 3 7 5 となる この 。 . 、 S i C の( 0 0 ・ そ の た め(0 0 a N が 成長 し の 場合 は( 0 0 が 成長 し て 結果 か ら ・ い a a N - (Fig とS i C N の N の ⅩP S こ こ で 最表 。 1)G ・ カチ 、 2 4 2 5 ( c)) - . 各a 軸 が ・ 1)S i の ・ 段 階 でG 。 致する よう に 一 最表 面 に は N の a 第 - 3 + a の 1) S i の 場合 と 極性 が 異 な り 面極 性 は ( 0 0 ・ 、 に よ る 解析 か ら る こ とを報告 した。 また 一 54 一 、 がS i サ イ ト に 析 出 場合 と 同 様 の 過程 で モ デ ル 化す る と を 成長 さ せ る と N a 一 a H 、 o r ni n g ( 0 0 王) N ・ 、 、 が現 表面 が平坦 に なり に く 、 N 1) S i 基板 な い を用 っ い 。 の 各a とS i C 王) N に よ っ て 終端 される こ と が 明 ら か に な a 原 - 続く第 2 段 階 で は 。 成 長 モ デ ル で は どち ら も G そ の 表面 、 第1 段 、 . 王) C 面 は 基板 面 と し て あ ま り用 い ら れ て ・ 1)G G 、 前者は 、 F i g 2 4 2 5( b) に 示す よ う に N 、 場合 と は 逆 に 第 1) S i の ・ はS i C 基板 上 に 成長 し たG N イ オ 。 N の 最 表 面 を 形 成 す る 層 は( 0 0 ・ ・ ・ 、 ( 0 0 1) S i お よ び( 0 0 i ) C 上 の G ・ 3 2 5( d) に 示す よ う に( 0 0 - . 般 に( 0 0 王) N を 持 つ よ う に G 一 、 傾向がある た め る よう に( 0 0 F ig 2 4 - 、 が現 れ る 成長 は ( 0 0 , ・ 負の 電荷を持 つ べ 静 電 結合 力 の 総 和 を 計算す る と Si 原 子 周 辺 の 原 子 が 交 互 に 最 密充填 し a C ( N S i 3) 四 面体 を 形成す る 。 最終的 に( 0 0 い G 、 が 形成 さ れ る ・ 、 こ こ で はN が 最密充填 を 形成す る よ う に N 原 子 三 角形 上 に 析 出す る (0 0 i )C 上 し i)C に 比 ・ て表 っ . 基底面 と 同 じN 原 子 の 最密充填面 を 成 す 原 子層 で 構 成 さ れ た(0 0 a . , ン のG ( 0 0 1) G そ の 値 に は0 6 5 、 サ イ ト に 配 位 したS i( N C 3) 四 面体 を 形成 す る と 考え ら れ る オ a 5 5 で あり グ の 定義 に基 づ ン ・ き 静 電 結 合 力 の 4 に 近 い 後者 が 選択 さ れ べ リ ー 成長 の 第 1 段 階 で は 電気 陰性度 が 3 0 4 と N a 後者 は( 4 / 4) × 3 +( 3 / 4) 、 . 子 が 本来 の C 原子 3 5 25 = 。 G 。 . 1) S i の 場合 は( 0 0 ・ 、 2 、 ポ 。 は( 0 0 i ) C 面 と なる か に よ 1) S i 面 あ る い ・ を 引き つ け や す い と 考え られ る た め 階 で は Si 成長 モ デ ル を 示す . 高 い N 原子 が 表 面 に 析 出 す る と 考 え ら れる ( 4 / 4) N a 34 成長 モ デ ル【 】 N a S i お よ びC の 電 気陰性 度 は そ れ ぞ れ1 9 0 、 そ 。 基板 上 基板 上 の G - . い - 1) 6 H S i C ・ - 1) 6 H S i C ・ い た 。 軸が る と( 0 0 しか し こ の モ デ ル と は逆 の ら【3 6 】は( 0 0 ・ 1) A 1 2 ・ 、 一 致す 1) G S a a s a 、 ki 極性 の 関 係 0 3 基板上 の (0 0 ら ・ 1) A l x G の 解釈 と al - Ⅹ N の して 成 長 で( 0 0 M 、 c c a nl e y で 発 生 する 。 層となり a a 、 そ の 結果 そ 、 お よ びH - 後 者 は( 2 / 4) × 6 3 と な る ー = ・ い - 。 リ ン b ら【3 8) は 成長 中 に 発 生 す るI II . a ・ - 4 2 6 に示 す よう にN - これ る。 Ⅴ 族 窒 化 物 特有 3 っ て 引 き起 サ イ トに 不 純 原 子 に 6 配 位 し た 酸 素 人 面体 が 形 成 さ れ る 下 部 の( 0 0 、 Fig 2 、 - い が酸 素 の 混 入に よ d a ri e s ; I D B) o u n る。 ID B は 原子 がG こ こで 。 a r ri s 。 m ai n . 原子 の 静 電結合力 を ポ - の0 d 両 方 が 出現す る こ と を 報 告 し て の ・ Fig 2 4 2 6 、 極性 が 逆転す る はⅠⅠⅠ Ⅴ 族窒化物 の(0 0 と(0 0 i ) N 7】 ら13 さ れ る 現象 で あ る と 報告 さ れ て 2 物 の 0 イ オ ン が析 出 し G 1)G (I n v 。 r Si 。 n の 極 性 の 逆転 し た 粒界 こ ・ ・ 1) G は上 部 に 向 か う に 従 い( 0 0 i ) N が 表面 グ の 第 2 則 で 計算す る と 55 - ) 四 面体 とG a( 0 6) 人 面体 の 各 3 前者 は( 2 / 4) + (3 / 4 ) × 3 2 = 、 1) 面 に 安定 に 析 出 す る と 考え ら れる 。 ー N , 原 子 の 価数 a と ・ a 界面 を 形 成す る G a (0 こ れ ら は どち ら もG こ " 3 " に ほ ぼ等し い ため ・ 、 7 5 、 IDB (d) ( c) Fi g 2 ヰ 2 5 . G ro w Of SiC to G - . N b d el of ( 0 0 1) G ・ s u b st r at e ste ond s a m o ak e m 2 nd b th p 1 on ds ( c): G a at o m s - d st e p s 一 an (d): N a nd 56 N ; ( a): S i - te ina l rm (b): N a t o m s c o m e d Si( N C 3) t e t r a h e d r a st s te p Si N b 3 rd o n . a G a - N 4 , co m e at o m s to m ak e co m e t et r a h e d r a . to N G - m a ak e . ○ F ig 2 4 2 6 - . - ‥ N : G ● d 血 a at o m T he 血 ID B 0 血 : an p rD ge Of s u ∝ 血 ere ∝ 喝 出 血 血 劇y at o m s 血 0 O 57 O G a d 血 at d . ー p - h ri t y th rt) u ato m s 両地 s gh aI℃ k O 2 4 - 2 4 - (1 01i 1 1) s pi - N の a Fi g 2 4 2 8 に ス - - . . , , ≒d ( d 2) J+ % チは 一 2 4 の 1 3 1 % . 5% d 、 1 1) M g A 1 2 0 入り ミス 、 ま とめ る は 、 (1 の0 4 マ ッ d 、 , = 2 d r との A 3 るが 、 2 8 6 5 . D M れはM Fig 2 、 . - 0 g A12 1) G ・ 4 ビタ キ シ エ , 2 = J な 関係 56 9 Å . ヤ ル d 、 回軸 が あ る ・ a 【i o l ト 【1 、 す る 各0 原子 間 距 間で 2 4 ' dl d - 、 1 N / / ( 1 1 1) M g A 1 2 0 ・ 13 の ミス マ 4 を 求 め る と どれ も 0 E A D M 、 1) G a ッ 。 。 ミス ・ 4 2 % 原 子 間距離 の 9 倍 の 長 さ N のN 長 さ が ほ ぼ 等 しく な る チ に よ る 歪 み が 緩和 さ れる と 考え ら れ る ので 2 、 格子定数 か ら 単純 に 計算 した 0 原 の また - の の を そ れ ぞ れ 計算 す る と 4 2 9 に 示 す よ う に( 0 0 原 子 間 距離1 0 倍 逆 、 Å だ け の 配 列 の 2 種類 が 存 在 し 1 1】方 向 に3 。 , 1 1) s p i n el の 、 こ れ らく0 1 王〉 方向 に 配 。 面 。 す な わ ち 美空 間 で 。 とな る ため (1 0 およ びそ 、 。 こ た っ A l20 g が 成長 して お り N a 厳 密 に は【0 1 i】方向 に d 、 . い 1) G ・ (( 1 1 1 ) M 。 間 で 1 3 3 % と なる ( 0 0 , ン 写真 ョ この 間 に1 マ ッ チ つ の の 値 をT 刃 状転位 が a ble 2 - 4 - 5 に 。 基板 と G 1) M g A 1 2 0 配列と シ ッ 軸 が 平行 で あ * 原子 配 列 N の a レセ 軸 と の な す角 が3 0 l て 算 出 した も の で あ る い 値となり い a l 基 板面 に 対 し 垂 直 の【1 と 言わ れ て . と 非常 に 小 さ N の a プ の 基板 上 に は( 0 0 も 同 様 な0 原 子 間 距 離 を 有す る 子 間 の 距離( 2 8 9 Å) を 用 と(1 つ . . n el 最表面の 原 子配列 は = 般 的 に9 1 )G ・ N のa a 原子 間距離 ( d l 3 1 8 9 Å) 間で1 , - て つ い N のN a dl d 、 3 3 9】 方位関係( 軸 が 平行 に 配 す る こ と に な る の 関係 に あ る 。 , d i o 】方向 に 離とG 1)G ・ Å の 0 原 子間距離 を 持 3 1 47 = 3 1 1) s p i 王〉と(0 0 の <f 2 は( 0 0 (1 ピ ネ ル 基 板 お よ びG 1 1) M g A 1 2 0 (1 。 al 〉 g A 1 20 4 の を 成長 さ せ た 試料 N a 2 0】 成長 脾 N a 2 7 に 示す 。 - n el の く王2 i n el 1) G ・ 〉 を示す 2 4 . のG 薄膜 と( 1 1 1) M N a 基板 上 に G 4 て( 1 1 1 ) s pi い と( 0 0 く G ) をF i g ー 空間にお 、 1 - 1 1) M g A 1 2 0 0 レイヤ は (1 5 - ピネ ル 基板 上 ス 5 - 4 a N エ ビ レイ ヤ ー の 努 開 面 の 方位 関 係 は 基板 面内 で そ の 努 開線 が 完全 に 1 1) 基板 面 に 対 し5 0 5 致す る 一 の 斜 め努 開 と な る 。 ー 58 - 。 、 F ig 2 しか し . 、 - 4 - 3 0 に示 す よ う に( 1 1 基板 の 努開面 で あ る( 1 0 0 ) 置 [2 H 】M Fi g 2 4 2 7 P - ・ - i re c e s s o n ph ot o g ph r a ー 59 g Al2 0 of - (00 4 ・ 1) G a N //( 1 1 1) M g A 1 2 0 4 . dl A】 ( b) ( a) ( c) F ig 2 4 2 8 - . - E pi t a x y of 0 4 e ct i o n P . r d ( b) : ( 0 0 r el a S u ti b ・ (0 0 1) G tr ate 1) G a N - , w ee n . 60 - a N (1 o n ( a) : ( 1 o n b t o n s hi p s ・ 1 1) M g A 1 2 0 4 a nd ( c) : th pil e e 1 1) M g A 1 2 a , e P it a x i al yer a nd th e N in e ti 1 七n d Fi g 2 4 2 9 - . - A G cr a m es m 癌$ G a 0 - - G a di s t O di s 也 n l 1 0 g r a p hi c y st a N gr o w n - th on 6 l・ - an C e O f G N a 庸一ば 寧P n ¢ 1 c r o s s s e c ti o n e ( 1 1 1) s p i n m o el s u dd of b str ate . T F il (0 0 ・ m s a o n bl e 2 4 5 E A D M - s u b st r at e a n - d A D M fo D i r e c ti s 1) G a N / /( 1 1 1) M g A 1 2 0 4 く1 00 〉G a (0 0 1) G a N / /( 1 1 1) M ・ r A to o n s N // <0 1T 〉M g A 12 0 4 i m c d i st = d l = d l = 3 18 9 d 1 . = 3 189 . 3 189 . , , d 2 t = t = 2 5 69 9 10 24 1 0 42 3 147 9 10 1 33 0 4 2 2 8 65 9 10 1 3 3 0 42 . ・ - - . ns hi p ( 0 0 1) G a N ・ of cl e a v a g e a nd ( 1 1 1) M - 62 - pl a g A 1 20 . A D M ( %) ' ( 1 丁 0) G a N F i g 2 4 3 0 R el a ti o 4 Ⅰ . d 3 0 Ⅰ . , 2 ( Å) a n c e , d l g A1 n es 4 . b et w e e n . E A D M ( %) 2 - (1 4 5 - M ある 4 1 1) M g A 1 2 0 基板 る また 。 M g O 、 0 原 子 充填層間 の 距 離 は 。 体と A lO 人 面体 を 含 む 層 が 広 6 のG 3 9】 成長 モ デ ル【 N a 。 に示 すよう に - い 基 板上 4 最 表 面 は 0 原 子 で 最密充 填 さ れ た 努 開面 で あ る ( 1 1 1 ) M の 2 4 3 1) - . 原子が占めて g (1 1 1 )M g A 1 2 0 断面 図 ( F i g の 2 - AlO 6 、 い 酸素 人 面体 お よ び 酸素 四 面 体 に そ れ ぞ れ A l お よ び 、 四 面 体 は 頂 点 が【1 4 努開 に よ 、 後者 の 層 で 努 閲 し た 表 面 層 を 持 つ と 考 え られ る 成長 モ デ ル 3 2 ( a ) ( b)) つ 一 一 で し 、 、 ス 。 第 段 階 で はG 一 は 最 も小 さ ピ ネ ル 本来 従っ て ピネ ル 、 の Al 子配列 を 形成す る ( F i g 2 4 3 2( d) - . - つ 一 2 . - 4 3 2( c)) ( e)) - 。 そ の , の0 3 このG 。 a 、 M gO 四面 4 基板は g A1 20 4 3 + a 原子 は第二 段階でN 原 子 を 析 出サ イ ト は 後 はG 63 - a 、 N 、 の0 , d 1 段 階 で G a( N 原 子 は 最密充 填 し 。 、 - 4 - 原 子 間 距離 を 有 す る 0 原 子 三 角 形 上 こ こ で は第2 - - 得 ら れ る( 1 1 1 ) M べ . のG 。 て 析 出 した N い て っ る層に比 い 。 を 示 し たd もう ト 【H f] 方 向 と 対 向 し た 2 種類 が 種類 の 0 原 子 三 角 形 上 に 析 出 す る ( F i g 2 二 原子サイ トであ る 第2 段階にお 成長す る ( F i g が 原 子の サイ トである のM g , ス 3 + a い A D M G a( N 0 3) 四面 体 を 形 成 す る 。 る 箇所 で る。 の 11 人 面体 だ け で 構 成 さ れ て 従っ て 。 g A 1 20 4 、 G a 3 , つ 一 配 原子 間 距離 を 有す 0 3) 人 面体 を 形 成 す N の( 0 0 ・ 1) 面と同 じの 原 原子 が 順 次 に 析 出 し ( 0 0 、 ・ 1) G a N が [1 1 1] s pi n e l b p F ig 2 4 3 1 - . - C su 血 ce r o s s S e C ti o n - ( 1 1 1) M g A 12 0 - 64 ( 2 1 1) pl a 4 一 n e p e rp . en di c u l a r t o G 1 1 1 0】s pi n el 【l 1 0】 s pi n el ( a) . ( d) ( c) [1 1 0】sp i n eI F ig 2 - 4 - 3 2 ( b) t l l O】s pi n e l ‖ 叩 s pi n el G th r o w (b): G d ep d ep g m o ato m s a it e d t o it e d o n o s o s e n e r at e t o d el m a k o m a e th e k i t ed o s th e e G a N s pi l o s e st N p ac s m at c mi e o n s c S ; ( a): ・ th e d b y th ( e) f (0 0 1 X; a N d ep a p f u r a c e l n e ac s u . t ru C t u r e - s . 65 - e r te p th of t r at e s ki n g l a ki n g l a y h F i n al b s ( ye r 2 . . e s u b d s n 3 rd s hi ft e d t ) N d G e : an o t r at e s te p te p 1 st ( 》N (d): la r e a . x at o m s st e p at o m s c G a th e at o m s dep s tr a i n it e d o s 2 4 - 5 - 3 - G 0 0) M g A 1 2 0 (1 0 レイ ヤ 基板 上 にG 4 ) をFi g ー 薄膜 と( 1 0 0 ) M N a - - は 異 な る 面内方位 関係 を 持 は う 方 の(0 0 一 、 方 の( 0 0 一 した 。 なる 。 1) G ・ 1) G ・ ( 以 下G N a すな わち 実空 間 で は ( 1 0 0) ( 1 0 0) M M gA 1 2 0 面 内 方位関係 を 持 エ 1) G ビ a レイヤ g A1 20 4 l O】G と N のN a G 、 E A D M はG a a 90 、 0 (d2 = の 。 に 対 し どち ら も 面 内 で 9 0 5 52 4 . また しか し 。 a て 、 【1 1 0】G ・ つ か重 な すと 考え ら れ る 。 また N 0 0) M 、 g A 1 20 4 G a っ - . 4 ① お よ び( 1 である 判明 し た ( F i g しか し 2 4 3 5) - . 。 、 マ ッ 7 % N / / く0 1 王〉M g A 1 2 0 a た っ また 。 原子 間 距離 の 2 8 倍 の0 0 0) M 0 4 基板 の - 。 一 66 - - 従っ て 。 、 G N a 同価 な つ た 6 回 対称 を っ 、 エ 努 開面 は 5 0 の 平行 に 配 す る【 。 の , = 1 5 71 6 . この 、 Å) 方位関係 の × 1 0T 2 % 長さ で9 3 . と 同 じ値 を 示 し た 4 基板と 努開線 は 基 板面内 で 1 と . ビ エ レイ こ の よ う な 成長 の 場合 は ブ リ g A 1 2 0 で は E A D M が0 4 2 % と な り 4 - 、 を示 4 3 4 に示す。 原子 間 距離 ( d とな N / /[ 0 1 1】M g A 1 2 0 a チ を 計算す る g A 1 2 0 4 の0 最小値 3 3 O に 同価 な 方位関係 に な ら ず い . て 表記 さ れ る 。 - 回 転 し た位 置 関係 を持 F i g 2 4 3 4( d) に 示 す よ う に 基板 と - 2 , お よ びも 、 軸 の な す角 が 共 に 1 5 . 面 。 基板 と の ミ ス を 面 内方位 関係 に 別 し て 結 晶構 造 図を 合 わ せ る と 的に い く 0 ① お よ び ② は互 N M g A 1 20 、 軸 の な す角 。 方位関係 の ② の 各 a l 軸 の な す角 は9 0 N a ◆ ■ a2 基 板 の 対 称性 と は 異 な 、 Å) と【0 1 f ] M 成長 の く1 0 0 〉G - 1) G の 4 逆空 間 で 。 A 1 20 g 基 板上 に gA120 4 回 転 さ せ て も 同 じ原子 配 列 を 成す こ の 基 板上 で の 、 ・ た い 表 面 の 原 子 配 列 の 関係 を F i g N の こ れ らG 、 b l e 2 4 6 に ま とめ る 。 - a 0 g A12 g A1 20 4 の al ①お よ び( 0 0 N a が 成長 し て N 粒界 を 発 生 す る こ と に な る 値 を示 す 基 板上 g A 1 20 4 1) G 原 子 間 距離 の 2 9 倍 N のN い 1 )G ・ 軸 と( 1 0 0) M る こ と にな る い 原 子 間距 離 とさ らに小さ の 値 をT ・ ■ a2 2 a 軸 と( 1 0 0 ) M ■ のa ① の 場合 だ け に 絞 っ N a を 計算 す る と のA D M ( 1 1 1) M て っ に は 多く の ー こ こで i (0 0 、 が 有す る こ と か ら N ②) は 4 回対 称を 有 し g A1 20 4 、 ・ N a ①) N お よ び( 0 0 4 ①お よ び ② は (1 0 0 ) M (0 0 ・ ( 以 下G a N a ((1 0 0 ) M ン写真 ョ 、 た2 種 類 の( 0 0 1) G っ レセ ッ シ 面内方位 関係 を 検 討 し た 結果 (1 0 0 ) M 2 4 3 3 に 示す。 . 方位関係 を 成長 さ せ た 試料 の プ N a gA120 4 の 、 ッ ビ レイ ヤ ヤ ー の ミス 。 ー 原子 チ マ ッ の 原子配列 の 内 、 選択 ジ タ イ プ の 成長 を 起 そ れ ぞ れ( 1 f 開き が 生 じ 一 、 ・ 、 0) G a N 、 こ (1 致しない こ とが * α2 Fig 2 4 3 3 P - ・ - r e c e s si o n ph o 一 to g 67 r a 一 M g A l2 0 ph of 4 ( 0 0 l) G ● a N //( 1 0 ) M g Al 2 0 4 . ㈲ 【1 1 叫; t N ㈲ (c) (d) F ig 2 4 3 4 E p it a x y ・ . - of ( 0 0 1) G a N o n ( 1 0 0) M g A l 2 0 4 P r d e c ti o n o n ( a) : ( 1 0 0) M g A 1 2 0 4 ( b) : ( 0 0 1) G a N ① ( c): (0 0 1) G a N ② a n d ( d) : e p it a x i a l r e l a ti o n s hi p b e t w e e n ( 1 0 0) M g A 1 2 0 4 an d ( 1 0 0) M g A 1 2 0 4 a n d ( 0 0 1) G a N ・ . , ・ , , ・ . - 68 - ・ T Fil m s o n (0 0 ・ a ble s u b st r 2 4 6 E A D M - a nd - at e s D i r e cti o n 1) G a N / /( 1 0 0) M g A は) 4 【1 1 0) G a 【1 1 0] G A D M fo r s A to N / /[ 0 1 1】M g A l 曲 a ・ mic d is t a n 3 1 89 d 1 ' dl N / /[0 1 1】M g A 1 2 C h ( 0 0 1) G a N / /( 1 0 0) M d 2 = . 5 5 24 = = , . ・ , d 1 ( Å) I c e 5 7 16 . = 5 716 . , I 9 5 29 28 ( 11 0) G a N ● Fi g 2 4 3 5 R el a it - - . o n s hi p (0 0 1) G a N ・ of cl e a v a g e a n d - (1 0 0) M 69 - pl an e S g A l 幻4 b et w . g A l2 0 ee n ( %) A D M ・ 44 2 1 . - 3 3 7 . 4 . E A D M ( %) 0 4 2 . 9 3 ×1 0 . - 2 2 4 - (1 出す る - 5 4 - ( 1 0 0) M 0 0) M g A 1 2 0 ( F ig 前者 は( 2 / 4) G a 原子 3 6 (b)) びG a そ - る 可 能性 が あ る 。 。 ここでポ × 2 + ( 3 / 4) × 1 " 基 板上 4 基板 上 の 成 長 で は 4 2 4 3 6( a)) - . A 12 0 g " 後 の リ ー 1 75 = ま ず最 表面 グ の 第2 則か ら 後者 は( 2 / 4) 、 . 、 原子 層 上 の0 a G × 2 +( 3 / 4) × 3 続 い て 第 3 段 階 で はそ れ ぞ れ の N 原子 の 上 にG 原子 の を 形成 す る 3 上 にN ( F ig . が 3 個ずつ 析出し 2 4 3 6 ( c) ( d)) - . せ られ 面内 に 若干 シ 型 の(0 0 1) G ・ また 、 a - フ - トす る 。 結晶 が 成長す る N この 後者 が 選択 さ れ 3 。 い 。 、 この N 、 a 3 + . が1 個ずつ こ ・ 、 本来 の ( F ig . 第4 段 階で は 、 2 - 4 - 再 、 ー ク 原子 は N 原子 に 引 き 寄 a ウル ツ 、 成長 が 発現す る と 考 え ら れ る タイ プの こ の 場 合 は ブリ と が 懸念 さ れる て ア イト ・ 個 の N 原子 に よ る 三 角形 が 面内 で 容易 に 回 転 で き る た め が 発生 す る っ 、 ジ 構造 は 成長 の 初期段階 で なく 第 4 段 階 で 形成 さ れ る 上 。 よ 、 原 子 が 支 点 と なる た め ( 0 1 2) A 1 2 0 3 基板 3 ッ ジ a ブリ ま な い こ と が 考えら れ る が析 。 の ッ 3 2 5 とな る。 時点 で 第 3 段 階 で 析 出 し たG のG N = は 3 個析 出 す る と し た 上 a + が 1 個 又 は 3 個析出す 第 3 と 第 4 段 階 の 析 出が 繰り 返 さ れ 以降 3 面内 は G a お よ ぼ N 原 子 で 構 成 さ れ た ネ ッ ト ワ 成長 で は 第 1 段 階 で 析 出 したG 成 長と 同 じよう に ブリ 、 3 a 原子 の 静電結 合力 を 計算 す る と a 結合力 サ イ ト にG のM g の 原 子 の 上 にN の 3 に 最も 近 成長 モ デ ル N a 第 2 段 階で はG 、 ン 、 のG ッ ジが 途切 れ 。 ー 70 - 、 、 G ブリ a N エ 、 ッ しかし 。 、 こ 第 2 段 階 で 形 成 さ れる ジ の 形成 が 理 想的 に 進 ビ レイ ヤ ー に 転位 や 粒界 ( b) ( a) ヽ _ 三 虐 † \ G ・ 一 N a ヽ こ ヽ 刃 0 ( c) F ig 2 4 3 6 - . - ( d) G th ro w re e 3 rd st e p at o m s m ak e (0 0 of ・ 1) G d e p o sit e d a m o n g O N a t o m s d e p o sit e d at o m s Th m o d el . ( c): G 4t h th step at o m s a ( d) : G e c l o s e st ー p 71 ac - a a N ; 1 st at o m s e ach on dep 2 . n d G o sit e d d ep ato m s ki n g l a y e r . (わ: G a s t e p ( b) : st e p a at o m s ab o v e N o sit e d to . 2 4 - Si S i 基 板上 の G 6 - 基 板上 のG N a ∼ 成長 が 行 わ れ て N a 700 と を 指摘 し 較 を 考慮 し 2 - (1 エ ビ 2 3】 る【 O h 。 a N 1 1) S i 基 板 上 の G a 4 6 - ー - の 1 . N と な る ため ヘ 、 原 子間 距離 ロ さ れ る と 考え られ る また 、 Si (dl こ の 。 . 界面 で ( F ig 基板 お よ びG ら は 基板 面 内 で3 0 0 の る い ここで 。 a 集積化 を 期待 し て は が 成長す る N a な どに よ が 成長す る が N N に は生 a の M O C V D やM B E 立 方晶 の G 、 て 主 に 考察す る . = 方位 関係 で 、 とな る ビタ キシ エ は のE A D M a bl と も報 こ 成温度 の 違 い が あ る 他種 の 基 板材料 と の 比 、 。 e N 、 な 関係 を F i g 2 . 原 子 間 距離 2 4 7) - ヤ ル 間距離 ( d l O】 Si の Si 原 子 (T 5 00 また - 。 、 , = 1 3 8 4) . 倍 の 6 、 基板と 。 ヰ 3 7 に示 と のA D M S i 原 子 間距 こ の( 1 1 1 ) S i の よ う に 界面 を 構 成す る 拡 張 原 子 間距 離あ た り の 原 子 数 が N > S i 刃 状転位 2 ヰ 3 8) a と【 i . 438 % の 3 1 8 9) 、 っ 4 0] お よ びそ れ ら の 、 値 に なる 場合 は テ い 、 と ス 成長 で は 基 板 面 内 で【1 0 0 】G a N と【f l O 】S i が 平行 に 配 す る - の 値 が負 の つ イ 般 に 六 方晶 の G 一 、 薄膜 と( 1 1 1)S i の 方位関係( と 計算 さ れる 1 7 0 % 成長 モ デ ル に 表面 の 原 子 配 列 N のN a G られ い ら【4 0] は 六 方晶 お よ び立 方晶 の G s a to 離の 5 倍の 長さに お い て 0 A D M Si 基 板 上 に は 。 こ れ を 基 に 成長 モ デ ル を 構築 し て 、 六 方晶G 、 レイヤ - い 2 1. 2 3】 Si デ バ 、 基 板 に は( 1 1 1 )S i や(1 0 0)S i が 用 N の 。 、 節で 述 べ たよう に 2 - 。 a す 【1 0 0】G は 成長 ℃ 程度 の 減圧 下 で( 1 0 0 )S i 基 板 上 に 成長 を 行 う と 21 告 さ れ て い る【 こ N 成長 は 第 2 研 究 さ れ た 背景 が あ る てG a の 向き が エ ビ レ イ ヤ か ら 基 板界 面 に 向 か ー て 挿入 っ 。 N の努開は 開き があ る た め そ れ ぞ れ( 1 一 1 0)S i と( 1 i 致 しな い ( F i g 一 72 - 0) G 2 4 3 9) - . ・ a - 。 N である。 しかし 、 それ ( a) ( b) ( c) Fig 2 4 3 7 - . - E p it a x y P r qj e c ti o an e ( 0 0 1 ) G a N o n ( 1 1 1 ) Si n o ( a) : ( 1 1 1) S i ( b): ( 0 0 1) G a N o n f ・ . ・ , d ( c) : e pi t a xi al p il a y er a n r el a ti o n a s d th - e b st r at e s u 73 hi p b et - . w ee n th , e Si x ti F ig 2 4 3 8 ・ . - A c ro s s G a G a di s t Of G a N m es s e cti o n - of - g r o w 74 - th m o 【0 1 0】G a N an C e = d el : ( 0 0 1 ) G ・ a N / /( 1 1 1 ) Si . T F il (0 0 m ・ s a bl e 2 o n 1) G a s u - 4 7 E A D M b st r a t - Di e s N / /( 1 1 1)S i [0 a n d A D M fo r e c ti o n s A to 1 0] G a N / /[1 1 0 ]S i d l m ・ i c d i st 3 1 89 = ( 0 0 1 ) G a N //( 1 1 1) S i r . ' , ( Å) Ⅰ Ⅰ 3 84 6 5 a n c e d 1 = . , A D M ( %) - 17 0 . ( 1 T 旬) G a N Fi g 2 4 3 9 - . - R e l a ti o b et n s w e e n hi p of ( 0 0 1) G a N ・ - 75 - cl e a v a g e a n d pl ( 1 1 1)Si a nes . . E A D M ( %) - 0 4 38 . 2 4 - - 6 1 1) S i (1 2 - (1 1 1) S i 基 板 上 の G a 40 成長 モ デ ル【 】 N 基 板 の 表面 は 全 て S i 原 子 で 構 成 さ れ て 定 に 析 出 す る 原 子 を 電 気 陰性度 か ら 判 断す る 1 8 1 . 35 3 0 4 で あ る【 l 。 、 られ る 子 の . こ 。 よ れに基 づくと て っ Si 、 成長 の 第 1 段 階 で はN 、 - . 4 - 子 は 原 子 間 距 離 を 短く す る 方向 に シ ツ ア 成す る 第 3 段 階 で はF i g 3 + 、 N 原子 の がS i 、 a 各 電 気 陰性 度 は 1 イオ . ン がN - 4 - 2 4 4 0 (c) に 示 す よ う に G - . - 原 子 上 に 3 個 配位 する 4 0 ( d)) 。 そ の 後 は第 3 こ 、 とで 76 、 a 3 + 。 原 子 直上 に N a N の 時 こ の - G - 90 、 最も安定 あ る と 考え 、 ン イオ が N(S i G , 3 ・ 、 1) G イオ ン G a a N 3 + ) a 3 ン は六 イオ 面 の 基礎 を形 が 1 個 配位 し 基 本構 造 と な る N G a 4 、 四 面体 を 第 4 段 階 の 析出 を 繰り 返 す こ と で( 0 0 。 - a ・ 原子 構 造 を 継承す る よ う に 各S i 原 2 4 4 0( b)) - . 成長 の 第 1 段 階 で 安 原子間距離 に 近 づ く よ う に 析 出 原 N の a ( Fig トす る N 第 2 段 階 で はG 。 G の 、 形 成す る ( F i g 2 が 成長す る a こ こ でG イ ト型 構 造 の 最密充填 面 を 形成す る よ う に 析 出 し ( 0 0 方晶 ウ ル a フ 3 4 0( a)) 四 面体 を 形 成 す る よ う に N 原 子上 に 3 個 配 位 し 続 い てG G 、 。 原子 と N 原子 と の 結合 が こ の 場合 直 上 に 析 出す る と 考え ら れ る ( F i g 2 。 Si 。 る い ・ 1 )G a N ( c) Fi g 2 4 4 0 G - . - ( d) ( 1 1 1) S i 1 st st e p ( a) : N at o m s d e p o sit o n Si at o m s 2 n d st e p ( b) : G a at o m s b o n d W it h t h e j u st d e p o sit e d N a t o m s t o f o rm N( Si G a 3) t et r a h e d r a T h e N a t o m s s hift t o c e n t e r o f G a t r i an g l e 3 r d st 印 ( c): N at o m s l ∝ at e O n G a a t o m s d e p o sit e d b ef o r e 4 t h st e p ( d) : G a a t o m s b o n d w it h N a t o m s t o f o rm ro w th m o d el of ( 0 0 1) G a N ・ o n . . , . . N G a 4 te r a hed r a . - 77 - . 2 - 4 - 6 - 3 G a 薄膜 と( 1 0 0 )S i N ( 1 0 0)S i 基板 上 の( 0 0 1) G ・ 平行 に 配 す る した が 、 この - N 成長 で は 面内方位関係 がS i 、 の に は 表面 の 原 子 配列 お よ び そ れ ら Fig 2 4 41 。 a 40 の 方 位関係【 ) - . 場合 は( 1 0 0 ) M 基板 と 同様 な ブ リ g A 1 20 4 図中 で は 黒丸 で 示 し た 原 子 が そ の ブ リ ジ ッ ジ ・ 支点 と なる は 支点 に 相当す る 原子 間 の 距 離 が 拡張原子 間距 離 に 相当 し さ れる 上 。 もう の 成長 で の ま た (1 、 にお い 一 の 方 の【2 1 0) G a N / /( 1 0 0] S i で は 支点間距離 が A 最小 値 を示 した ( T a b l e 2 1 0)S i と( 1 f 0 ) G ・ て 努開線 に 1 5 0 の a - 4 8) a N の【 0 1 0] ビタ キシ ヤル D M 、 。 【0 1 0】G そ のE A D M - - に 相当 し 、 . 1 6 % とこ の . 。 N の 各努 開面 の 開き が あ る た め 一 、 方 位関係 は 鼓しな い F i g 2 4 4 2 に 示す よ う に 基板 面 - 、 - . 。 ・ . ● , y er a n d th e s u 基板 - E p it a x y o f ( 0 0 1) G a N o n (0 0 1) S i P r qj e c ti o n o n ( a) : ( 1 0 0) Si (b): ( 0 0 1 X ; a N a n d (c): e p it a x i al r el a ti o n a s h ip b et w e e n t h e e p il a な 関係 を 示 は2 5 % と 計算 ( c) ・ 2 1 0) が 【 N / /【0 1 0】S i で a ( a) Fi g 2 4 4 1 、 タ イ プ の 成長を示す と 考 え ら 。 、 軸 にG の エ れる ッ a b st r ate - 78 . - , T F il (0 0 m ・ s o n 1) G a s u a ble b s t r at e 2 4 8 E A D M a nd - - Di s N / /( 1 0 0) Si r e cti o n s (0 1 0] G 【2 1 0) G A D M fo A to a N / /( 0 1 0]S i dl a N / /( 1 0 0)S i dl = ic dista m 3 1 89 d . = ' 1 , 5 5 18 . ' , d 1 r (0 0 1) G a N / /( 1 0 0 )Si ・ ( Å) I n c e = 5 4 31 5 3 5 43 1 1 1 . = I . , A D M - ( %) 4 0 3 - - - - R e l a ti o G a N an n s hi p d of cl e a v a g e ( 1 0 0)S i . ー 79 - pl a n es b et w e e n 2 5 . 1 6 - . 1 6 . ・ . E A D M ( %) . ( 1了 0) G a N F ig 2 4 4 2 . (0 0 1) ・ 2 4 - 6 - ( 1 0 0 )S i 基 板 上 4 - ( 1 0 0)S i 基 板 上 (1 基 板上 で 1 1)S i オ 。 析出する つ 合は Oh 。 立 方晶 の G 、 a 1 い は - そ ため つ の 析出 と な る こ のG 。 は F i g 2 4 4 3( d) に 示す よ う に - 実線 で 囲 ん だ 3 個 の G 原子 a 引 き つ けら れ る よう に シ 析出し N 、 (0 0 2 . 1) G ・ - 4 - 、 4 3 ( f)) そ れ は( 1 0 0) そ 。 後 はG の ( Fig M g A12 0 4 対称 で あ る の に 対 し て( 0 0 場合 、 する 。 G a 軸 が9 0 N のa こ の2 イオ る。 い ン が高 ー ジ ッ がG ・ い の a4 相 は互 発生 する こ と に な る 0 い N 、 - 3 1)G ● イオ 3 + イオ ン 理由は つ 立 方晶 の G そ の い ために 2 個づ 、 ( F ig ン によ a 3 + て っ G 、 支点 と な る イオ 離れ て ン 2 4 - . - 析 出 し た場 a N 成長温度 。 a 3 + ンは 第 3 段 階で 図中の 、 個のG る2 い イオ a 原子 が ン が 最密 充填層 を 成す よ う に 六 方晶 G 、 イ 析 出 が発生 する と つ の場合 六 方晶 の 成長 3 N 。 がN 原 子 直上 に 1 個 が 安定 に 2 個 づ ン 四 面体列 を 形成す る イオ (Fig a 2 4 4 3 (e)) - . - 。 次の N の 基 底 面 を 形成す る が 交 互 に 最 密 充 填 し な が ら積 層 し 、 。 成長に は N a a が析 出す る ン - 基 板上 ・ 3 + 2 4 4 3 ( g) ( h)) - . a イオ タ イ プ 成長 の 第 4 段 階 で はG 。 - 0 0)S i 基 板 上 に は 原子上 に 3 配位する ように析出し a 3 間 に 析 出 した N こ こ で( 1 0 0 )S i 基 板 上 の G る。 イオ トす る フ 3+ 3 析 出 す る N イ オ ン が 四 面体列 を 連結 し が 成長す る N a ● 原子 直 上 に 析 出 し た も の は N G 第5 段階で は (Fig の 3 N 、 ネルギ エ 原 子 が ブリ a - . a 原 子 の 熱振動 が小 さ 、 与 えられ る 、 a - 第 二 段 階 でG こ の 、 3 (1 、 原 子 に 挟 ま れ る 形 で 析 出す る つ のS i 成長 が 発現す る と 報告 し て N N 、 . 4 0】 ら【 s a to 。 個づ - F i g 2 4 4 3 (c) に 示す よ う に G 、 まず 4 4 3 に 示 す。 成長 モ デ ル と 同 様 に 電 気陰性度 の 差 か ら る の - . は 六 方晶 の そ れ と比 較 し て 低 く して 40 成長 モ デ ル【 】 N 成長 モ デ ル をF ig 2 N a 次 に 第 二 段 階で は - づ 1)G ・ a 原 子 構 造 を 継承 す る よ う に 2 ン はS i の 4 3( a) ( b)) の の(0 0 のG の 一 留意 し な け れ ば な ら な い 問 題 点 が 存 在 す つ 成長 と 同 じ よ う に ( 1 0 0 )S i 基 板 0) 面 内 の 対称性 が 4 回 N は6 、 回 対称 と 異 な る ず れ た 面内方位 関係 を 持 っ こ た2 種類 に 同 価 な 方 位 関係 に な ら な い た め 。 - 80 , - とで ある 、 の(0 0 エ ビ 。 ・ こ の よ う な 関係 を 持 つ 1) G a レイヤ N ー が 同 じ確 率 で 成長 に は多く の 粒 界 を (り ( e) F ig 2 4 4 3 - G - . Si t e s o n Si t e s t o d N to o w n w a rd te t r a h e d r a a . 7 th n d el ( 0 0 1) G a N(S i 2 G a) of a t ri a n g l e N w ( 1 0 0) S i ( a):( 1 o n . it h gl e t o c o n n e c t i s o l a t e t e t r a h e d r st e p id ( h) : a3 N loc . 4 th a te s st e o n p 3G di n c o or a a m r NG ・ ( e): G py t ri a m o ke m a ke m a o w th r ( g) a to m d ep a a . o sit s 6 th ke 3 a te a o n st e p (0 0 0 0)S i 3 rd . ・ s u s te p N to b st r at e . 1 st st e ( d): N l o c a t e s m ak e a p on ( h) (b): te tr a h e d r o n ( g): G a d e p o s it s 1) G a N s t r u c t u r e o n . N t o N th e c o m G NG a4 ke a m a bi nes a to m s a . 5t h w i t h Si . 2 d n t h a t s h ift f r o st e p (f): cl o s e s t p a c N d ep ki n g p l a p ( c): th e dep s te m o s it s n e w o n G a o si t G a it h N G a a4 2 - G れて い 4 A a 7 - G a 基 板上 s また る。 立 方晶 の( 1 0 0)G 基 板上 s のG (1 、 N a A 1 1) G が A a に 配 向 し た六 方晶( 0 0 1) G ・ な 方位関係 は 見 ら れ ず 基 板上 G の s は ( 1 0 0) 面 に はG 晶G N につ い て 2 - 4 7 - ( 1 1 1) G 面上 ) , い 1 - A a 成長 モ デ s G a N 、 . Å) D M の ( 王1 0 をG よ り求 め る と a 一 、 一 面内方位関係 と ミ ス また 1) G 4 - 方向 が G の 開き が あり a 軸 ヤ ル 節 の( 1 0 0 ) G A a s s 1 1) 面 お よ 。 G N の a (i o o ) A s 面 を 用 、 の( i i i ) A 基板 (1 、 s 、 (i o o) A s び 成長 に 関 て行わ い 面上 の 六方 。 面内方位関係 は N の のE A D M 軸と a (dl = は 0 Å) 3 189 . また 。 - . ピ ネ ル やS i 基 板 ス 、 致 し た 関係 に な る ( F i g 一 とG となる て っ a A のA s s の( 1 1 1) 2 . 。 また 、 4 4 4 - - 原 子 間距 離 原 子 間 距離 の 5 倍 N 、 281 % b l e 2 4 9 に ま と める - C 、 ビタ キシ エ 4 - で は s ら【4 11 は ら 。 刃 状 転位 が 基 板 面 に 向 か 、 一 、 s と 計算 さ れ る そ 、 A a 原子 間 距離 . 致し a この A 、 s 原 方位 の 界 挿入 さ れ る ( F i g . 2 - 4 45 - - 努開 面 の( 1 1 0) G a A s お よ び(1 f 0) G 0 7 - の A a い 方位関係 N の a 〉 20 2 % チをT の s ・ 、 に 基板 面内 で 3 0 照) マ ッ A a ・ N のN 面 で は(1 1 1)S i 基 板 の 場合 と 同 様 に 。 考察す る 、 薄膜 と( 1 1 1) G 子 間 距離 の 4 倍 の 長 さが ほ ぼ ) 本研 究で は G 、 を 構築 し ル 基板 と して 用 ( 1 0 0) G 、 oo p er 原 子 だ け で 終端 さ れ る 面極性 が 存 在す る s そこで 。 基板 方位 に お け る A 戸3 9 9 7 はA H 。 、 第2 。 も 検 証す る い て つ た が N 2 4 2 6】 る【 い 基板 上 に 作 製 し たが い a 元 素 で 構 成 さ れ た 化合物 で あ る た め 二 基 板 上 に 成長 す る( 0 0 成長 と 同 様 に この 。 (d の と同様に 般的であ る こ a s 1) G ・ 原 料 の 塗 れ 性 が 良く平 坦 な 膜 が 得 や す い(f f f ) A 、 れる 一 こ の現象に 、 N や Si C a 原子 あ る a す る研 究で は とが G 、 A a 多 結 晶相も多 く含 ま れ て 、 成長 モ デ ル で は A a 成長す る と 報告 され て ャル を( 1 0 0) G N a S i 基 板 と 同 様 に( 1 1 1) 面 や( 1 0 0) 面 を 基 板面 と 、 を基 板 と し て 用 い る と 六 方晶 の( 0 0 s ピタ キシ エ 成長 N a 成長 で は N a のG 敦しな a N の 方位関係 は ( Fi g2 い 。 - 82 。 - - 4 3 9 : - 、 ( 1 1 1) S i 基板 の 場合 と 同 様 (1 1 1 )S i 基 板 の 努 開 面 図参 (b ) ( a) ( c) F ig 2 4 4 4 - - . E p it a x y ( 0 0 1) G ・ S u of a b str ate N . (00 , a n ・ d ( 1 1 1) G a A P r qj e c ti o n 1) G a ( c) : e p it a x i al r e l a ti o n s hi p N o n s ・ b et o n w ee n ( a): ( 1 1 1) G th a A e e p il a y e r a n s ( b) , d th e 【1 0 】G a N ← - ト ← i l O】G a A 【 ト Fi v ー fb ー ur - A ・ . : Fil (0 0 ・ m a bl e 2 4 9 E A D M s o n s ub st r at e s ・ - 1) G a N //( 1 1 1) G a As d m es G d m es As a - - G a As di s ta f G nc e o di st a n c c of G N a a 」 - As 一 斗 s F ig 2 4 4 5 T e c r oss (0 0 an ・ 1) G a a of gr o w N / /( 1 1 1) G d A D M for N / /[ 1 1 0) G a As d l - 84 = ' - A s m o d el . ・ 3 1 89 d 1 . a th (0 0 1) G a N //( 1 1 1) G A t o mi c d i s t a n c e( Å) D i re c ti o n s [0 1 0)G s e c ti o n , = 3 9 97 . , Ⅰ Ⅰ 5 4 A D M - a ( %) 20 2 . A s . E A D M - ( %) 0 281 . 2 - 4 - 7 - 2 A ため s 析 出 サイ ト はG 階で は F ig 成す る 3 3 - j オ 。 ン A 基 板上 s A のG を基 板 面 と す る と s 段 階で は正 電 荷 の G s のG a a 3 + サ イ ト に 相当 し 2 4 4 6( b) に 示 す よ う に N - 3 イオ 、 イ オ 上 の G A 、 そ のN が 3 配位す る こ とで なり 、 の( 1 1 1) G a のG 、 G a お よ びN イ オ 面 上 に 成 長す る( 0 0 ま た (王i 王) A 、 ン が 表面 に 析 出す る 原子 A s ン がG 原 子 直上 にG 原 子 で 終端 さ れ た(1 a 成長 モ デ ル s 表面 は 負 の 電荷 を帯 び て 、 a の N a s ・ a 1) G ・ N a が 成長す る a ( Fi g 面極性 は 、 G a ス で 85 、 - , 1) G 3 a N 原子 上 に a 。 の 後 は第 - ル の 場合 は 。 (王i 王) A 、 従 。 原 子 で 終端 さ れ た( 0 0 。 その 。 面 の 基 礎を そ - - の ) 四 面体 を 形 N 2 4 4 6( d)) . ・ 一 s 成長 が 発現 す る 面 を 基 板面 と し た 場合 に は( 0 0 i ) N 面 と な る 一 ・ そ 。 次の 第2 段 。 続 い てG 、 る - 2 4 4 6 (c)) - . を 基 板 面 と し た 成長 モ デ N の (0 0 、 配位 し ( F ig を 入 れ 替え た プ ロ セ 1) G トし ンが 1 四 面体 を 形成す る 4 1 1 )G ン イオ フ G a( A 、 い 2 4 4 6( a)) - . 配 位す る つ 原 子 上 に 3 配位 し 3+ a ( F ig 直上 に 1 個 づ 析 出 原 子 は 最 密充填面 を 形 成 す る よ う に シ 、 第3 段階で は 表面 がG 成長 モ デ ル N a 第 4 段 階 の 析 出 を 繰り 返 す こ と で(0 0 、 a 一 a - . また 。 形成す る N a 原 子 で 終端 さ れ た( i f i ) A 成長 の 第 、 1 1) G (1 ・ 1)G っ a s て 面 、 面と ( c) F ig 2 4 4 6 - - G ro w th at o m s . m o d el of ( b) : at o m s s hift b w o n d ( d) N at o m s to it h G ( 0 0 1) G a N a ・ b c e nte r at o m s on of d G o n ( 1 1 1) G w it h G a tr i to f o r m an N G e a4 . ( c) tetr 1 s t st e p . to fo at o m s a gl As a G a ah e rm at o m s d r a . ( a) : G a a t o m s d e p o s it o n A G a( A s N 3) t e t r a h e d r a T h e G l o c a t e o n N a t o m s ( d) N a t o m . , . s a s 2 4 - 7 - こ こで は に て述 つ い 方位 で はA る . と 。 、 ( 1 0 0) G a - 4 - 、 最小値 N a エ - A a 基板 と 内方位関係 と ミ ス また 面内 で 1 5 か つ【0 1 0】G 、 . を示 し ビ レイ ヤ マ ッ N / / [ 0 1 0】G チA a 後者 で は E 、 一 致し 従っ て 。 ビ レイ ヤ チをT a 、 と ー の 開き が あ り T a bl e F il m ・ s 。 n 2 4 10 - S u - b s t r a te s 1) G a N //( 1 0 0) G a A s 一 、 の s ャ ル 成長す る 場合 で あ る の ヘ テ ジタ イ プ ッ g A 12 0 3 っ 前者 の 、 と 計算 さ れ . て 重 ね 合 わせ る と 、 支点 と な る 可 能性 が あ の S i の( 1 0 0) 基 板 の 、 時 1 32 % - 、 ス - この 。 ー 2 4 4 7 に 示す - . ケ 場合 と 比 較する 界 面 で 結合す る 原子 の 数 が 少 なく 結 合 力 が 弱 ロ 面方位 関係 が 不確 実 に なる 可 能性 が 考 え られ る 。 面 ble 2 4 1 0 に ま と め た 。 - - 致 し な い ( F ig 2 E A D M an 【2 1 0) G a a - r A t o m i c di s t N / /( 1 0 0) G a As d2 ー 87 = = 5 524 ・ ( Å) Ce an - = t d l 5 6 53 ・ ・ , N の a 各努 開面 は 基板 の 努 開面 図参照) = 5 6 53 ・ ' Ⅰ Ⅰ 4 7 1 1 A D M - ( %) E A D M 43 6 - ・ - 2 33 ・ A a ・ 3 189 d 1 ・ ・ ( 0 0 1) G a N //( 1 0 0) G , d l N / /[0 1 0)G a As と( 1 i 0 )G s ( 1 0 0 )S i 基板 4 4 2 : d A D M fo D i r ec ti o n s (0 1 01 G - A a 、 0 ピタ キ シ が 最小 と な り A D M ブリ 、 ジ タ イ プ成長を示 したM ッ エ 表面 原子構造 を 方位関係 に 従 の ー が N a が 最 も小 さ く な る 面内方位 関係 は F i g E A D M 、 1) G ・ 努開 は( 1 0 0)S i 基 板 の 場合 と 同 様 に ( 1 1 0 )G 、 (0 0 エ 方位関係 の s 黒 丸 で 示 し た 原 子が 同 じ ブリ 、 s 2 33 % 支点 の 周期 は 最も長 い く なる た め A a 基 板 上 に 六 方 晶 の( 0 0 s N / /[ 1 0 0】G 4 7( c) 中 の 、 A および A D M 。 D M の しかし 薄膜 と( 1 0 0) G N 基 板お よ びG 。 F ig 2 る a G a る べ よ う に【2 1 0】G 3 - 2 33 ・ ・ ( %) 1 3 2 ・ - s 。 α Ⅹ適N ( b) α1 G a N ( c) F ig 2 4 4 7 ・ . - E p it a x y of ( a) : ( 1 0 0) G r e l a ti o n s (0 0 a A s ・ 1) G ( 1 0 0) G ( b) ( 0 0 1) G a N a N o n ・ , hi p b e t , w ee n - th 88 e e - p il a ye A s an d r a n a . P r 房e c ti o n ( c) : d th on e p it a x i a l e s u b st r at e . 2 4 - A 7 - (Fig ( 1 0 0) G 成長 の 第 、 2 4 4 8( a) ( b)) - 4 4 8 (c )) っ たG a( N 中 。 最密 充填す る ( F i g イオ ン がG ) 三 角形 を形 成 し A s2 原子 a G 、 2 ヰ 4 8 ( d)) . 時 この 。 3 + a 体構 造 が 形 成 さ れ る そ 。 後は第4 の 析 出す る つ 続 い て F ig ン (Fig 2 4 - . が 1 個づ - 4 8( e) つ 、 トし フ . 2 - 、 図 (f) に 示 す よ う 第 5 段 階で そ の 1) G ・ 、 一 頂点 を 基板方向 に 向け た G 、 と こ が 3 個配 位 す る よ う に析 出 段 階 の 析 出が 繰り 返 され ( 0 0 5 、 3 + a い サイ ト に 析 出 す る a 直上 に 1 個 づ の イ オ が 3 個 配 位す る よ う に 析 出す る こ と で がG 原 子 は 大きく 面 内 に シ N 。 3 3+ a 原 子 は s p 2 混 成 軌道 を 成 す a 下層の 、 第 4 段 階 で は 最密充 填 さ れ たG a 原 子 の 直 上 に N 、 原子上 にG N 3 N 、 面 と 同様 に 表 面 は 負 の 電 荷 を 帯 び て 結 晶構 造 に 準 じ て G の s s 実線 で 示 す よ う な 菱形構造 を 周期 的 に 形成す る の に ( f 王f ) A 、 A a 成長 モ デ ル N a 第 3 段 階 で は 第 2 段 階 で 析 出 した N 原 子 上 に G - 、 G 、 第2 段階で は , のG 面は s 。 - で 基板 面 に 垂直 に 立 し 基 板上 s 段階で は 一 一 . A a 原 子 で 終端 さ れ た( i o o ) A s 従っ て る。 4 - a N N a4 四面 が 形成 さ れ る と考え ら れ る 。 表面 が G 上 の 成長 モ デ G A の( 1 0 0 ) G a り s 原 子 で 終端 さ れ た( 1 0 0 ) G a ル のG 面 上 に 成長す る( 0 0 a ま た (i o o ) A 、 お よ びN イ オ a 、 を 入 れ 替え た プ ロ セ ン 1)G ・ a A 基板上 s のG a N 成長 で も M 構造 の 対称性 に お け る 問 題 が 存在す る 1) G a N そ 。 、 に 多 く の 粒 界 が 発 生 しや す い と 考え ら れ る が少な G a て N 、 い a A s ため 基 板上 に 六 方 晶 のG エ 、 ビタ キ シ が 成長す る 場合 は こ の 後者 の と 考 え ら れる る のは 、 こ 。 ヘ N 、 テ ロ ( 1 0 0) G N A 場合 は (i o o ) A s 面 、 成 長 が 発 現す る 。 従 っ て 、 原 子 で 終端 さ れ た( 0 0 王) N 面 と な ・ a A s a 、 s 軸 が9 0 基 板 上 の( 0 0 s が 成長 す る 場合 のA お よ びS i ・ 0 。 の( 1 0 0) 基 板 と 同 様 な 結晶 づ 1) G a ず れ た 関係 の 2 種類 の つ N 成長 で は エ ビ レ イ ヤ 、 ヘ テ ロ 界面で A s 一 つ 結合 す る 原子 、 原 子 を N 原 子 に 置換 し た 構 造 を 成 せ ば よ 基 板 上 に 立 方晶 の( 1 0 0 ) G れが 主 な理 由 の の と が 難 しく な る と 考え ら れ る が 界 面 で 結合す る 原 子 の 数 は 前者 の 場合 よ り 多く a と 考 え られ る - ー 。 ヤ ル に 成長 す る こ 単純 にG 、 a a g A 1 20 4 ため の が 生 成す る可 能性 が 高く ( 1 0 0 )G ( 1 0 0 )G 面極性 は N の ル の ・ 、 ・ a ス で 面 を 基板 面 と した 場合 に は(0 0 i ) G a 面 と なる s しか し (1 0 0 )G (0 0 を 基板 面 と し た 成長 モ デ a 。 89 - a N が エ ピタ キ シ 、 の 数 立 方晶 の い 。 従 っ 安定 に 存在 で き る ャ ル 成長す る 傾 向が あ ヽイ \ ナ\ \ / / / 淫〉■ 紺 才 \ ′ ゝ ■ l l 1 三 _ _ A s \ / / \ 」 / / \ 複 1 ヱニ \ 凍 \ / / \ く祥) こ▼洋) く ・ . ♂ \ / / \ 楽 \ / / \ \ / / \ 恕二 / / \ 楽 \ 妙 \ 鞍 / : ‡= = : ハ . \ \ ニ = = 一 一 } / / 楽 = . \ / ぺ ∀ / . 一 . U ぜ ヽ ノ を : ここ÷二 楽 \ / / \ \ / / \ 楽 楽 \ / / \ \ / / \ 東 楽 \ / / \ \ / / \ × 凍 \ / / \ \ / / \ 楽 N / ( e) Fig 2 4 4 8 - G - . b st r ate su a t ri a th at s G On 1 st hift f r a s2 N , th m o (b): G a N ) w it h th e d e p o m m ak e to a st e p G a( A n gl e ( 0 0 1) G ・ . r o w a st r u ct o co m bin f (0 0 es w 1) G a i th A s ・ 3 c o o r d i n at e o sit sit e s tetr ah ed u re d el ro n G to a N m a 4 . N . 3rd . ke a 5 th 2 ste 90 st ep ste p ( d): G a m id G (f): G a a a a N ( c): d p - ( 1 0 0) G n pyr . 一 o n A . ( a) :( 1 0 0) G a A si t e s l o c at e s N 3 4t h d ep s . o sit s o n o n st e p o n a G to a th e ( e) : N m a ke at o m s N dep N to s m a o sit s ke a - G a 2 考察 5 - 本章 で 扱 める a らな 2 い ( 1 1 0) A ロ る 方位 この 。 つ のG a N 1203 ・ 成長 モ デ ル よ り得 ら れ た 結果 を N 点 に 留 意す る と て 最 も肝心 な こ と は い T 、 成長 の 条件 に よ 、 、 - - のぶ れ が 発 生 して い た 従っ て 。 び 原 子配列 間 の 角度 が 単 、 の 一 結晶 が 得 ら れ る と い ま ず適 さ な い と 考 え ら れ る て は( 0 0 1) お よ び( 1 0 0 ) G ・ っ 一 て 、 ブリ ッ ジ タ イ プ の 成長 が 発 生 した が 結合 力 が減 少 し る s a A ビタ キ シ エ 、 しか し 。 ブリ 、 得 ら れ る 可 能性 を 示 し た こ と は 、 ブリ 、 面内 回 転 に よ ー の 結晶構造 一 、 成 長す る G ジ タ イ プ の 成長 に よ ッ 結 晶成長 に お い ジ ッ の た(0 1 っ ・ 2) A 1 2 0 基 3 支点距離 が 遠 く な る と が 難 しく な る と 考 え ら れ ヤ ル に 成長 す る こ 基板 の よ う に そ れ が 顕 著 に なる 場 合 は と か ら も裏付 け ら れ る 、 。 ほ ど基 板 と の ( 1 0 0)G 、 致す る こ と は 基板材料 と し て 極 め て 重要 な 事項 の 対称性 が 大きく 異 な る 基 板 や 析 出イ オ ン の サ イ ト の 間 に 距離 が あ 板 の よう な 場合 は の ー ビレイヤ エ また 。 が 同 時 成長 す る 上 ビ レイ ヤ エ 知見 か ら基 板 と こ れらの 、 っ N a ・ 界 面 で の 原子 配 列 間 の 成 す角度 が 異 な る こ と に よ で あ る と 結論 さ れ る 。 bl e2 4 1 1 に ま と a 結晶面 の 対称性 が 異 な る こ と で 面内方位 が 同 価 に な 、 が 析 出 す る 立 方晶 の( 1 0 0) 基 板 は 基板で は の 対称性 お よ つ a 単結 晶薄膜 の 成長 に お N う こ と で ある テ のG 。 ま ずG ヘ た 各種 基 板 上 っ N a は 多結晶 で あ て 配 向性 の っ て 大 変興 味深 い っ たこ 高 い 多結 晶相 が 結 果 で あ る と 考え ら れ る。 ブリ (0 1 ・ ッ 2) A 1 2 0 3 ジタ イ プ の 成 長で あり な が ら例外 的 に 単 基板 で あ っ た 。 ・ ある しかし 。 析 出 す る ため 場合 は 、 い る こ と が 特 筆す チ はA 1 2 0 3 基 板 のミス マ ッ の 3 成長 の 第 1 段 階 で は N イ オ 、 そ - 選択 され なか っ 以上 の 。 結晶 を形 成 し た の は 、 エ ビ レイ 。 ヤ ー に配 さ らに 値 を 示 し た こ と も長所 の 一 つ 、 で 原 子 サ イ ト の 1 / 2 だ け に 選択的 に 3 イ オ ン が 同 時析出 し た う ま く整合 しな い た め に 少 傾角粒界 や 転位 、 。 しか し (00 、 い た残 り の 0 原 子サイ トに もN 点 を 考慮す る と A 1 2 0 3 基板 の 中 で は( 0 0 択 と 考 え られ る N a き 原 因 で あ る と 考え られ る ン が 基板 の 0 発 生 し た結 晶粒 の 位相 は互 い に ず れ を 発 生 す る こ とが 懸念 され る べ 中 で 最 も小 さ 、 こで のG こ れ は 基 板 面 の 原 子 配列 の 対称性 が 低く 向性 を 与 え る き っ か け を 有 し て ( 0 1 2) A 1 2 0 3 と 一 ・ 1) A 1 2 0 3 ・ 1) 面 を基 板 面 と す る こ 基 板 で の 問題 点 は 一 91 - 、 G a N エ ビ レイ とが 最も 良 い 選 ヤ ー と の 原子 間 T abl e 2 4 11 - R - 6 ul s o f a n d G A a hex s a g o n al s u b G a s t r a te s N c r y st al g r D W t h fr e b S u st r a t e s e pil a y e rs 品 鎧) ( 0 1) A ぬ ( ∝) l) G a N 16 01 (0 1 2 ) A は お ( 11 咄) G a N l 1 ● ・ ・ E E 諾謁) T3 . L 2 6 ・ . ・ 26 dg e ty a p - N A120 m 1 b y 9 0 ti 3 6 H Si C M g A 12 0 - , e p it a x i al g r o w t h m , d el s o 4 Si , . e 慧認諾 霊i:慧慧£, 芸 1 b y 5 ti 0 3 ×1 a G o m on l c 。 篭鑑 e s ○ × m e s △ × o e s th e m - B ir d g e typ e g r O W th T w o ki n d s o f d e p o si t e d si t e s O n l st st e p o f a g r o w tb m o 血1 E ぉ y to o c c w g r ai n ● ● ● b ( 1 1 0) A 肋 ・ ((氾 1) G a N (1 0 岬) G a N ・ tw i n n e (1 0 噌) G ( ∞ 1)S iC ・ 4 1 79 ・ 1 b y 5 ti ・ m e s △ × T 4 a n d di sl o io c at o diff e r e n t o i r e nt ed G ld b e g r o w n t w i n n ed G a N c ry st a l c b e g ro w n Eh s y t o o c c u r g r ai n b o u n d a ri e s a n d di sl o c a ti o w d a N ((( X ト1 p a N / / (1 1 咄) A b O ⇒ N 3 54 ((X ト1) G a N 1 33 . a N 37 ・ a N o u ld . ● - 3 1 ×1 0 2 1 b y 28 ti 0 42 1 b y 9 ti - . . -3 n s . A a ( αト1) G e s ● . m e s m e s 0 0 O △ S ● T9 3 0 2 ×1 - 1 b y 29 ti m e s × × a m e Th ● < ( 1 0 ) M 由1 2 0 d a ir C O u ( 0 1) G ・ ( 1 1 1) M g A L 2 0 ー8 8 o 11 n ・ re e s p a c e ki n d g s o ro u p o f G f A D M a l s a n s N o n g il ぬ M g A 肋 - B ir d g e ty pe g r O W th T w o diffb r e n t o d e n t e d G a N C O u ld b e g r o w n i n pl a n e o f th e s l lb st r a t e Eh s y to o c c u r g r ai n ● ● T . ● b ( 11 1) S i ( 1) G a N ( l(氾) Si ( ∝ト1) G a N 0 ・ - 17 0 . l 6 ・ - 0 傘1 1 b y (i li m e s ○ × 2 封 2 b y 5 ti m e s × × . ・ o u n d a ir e s a n d di sl io o c at n s - B ir d g e ty pe g r O W ht T w o diff e r e n t o ri e n t e d G a N ld b e g r o w n i n pl a n e o f th e s u b st r a t e Eh s y to o c c u r g r ai n b o u n d a ri e s a n d di sl o c a ti o n s ● ・ - C O u . ● ( 1 1 1) G a A s ( 0 1) G a N -2 0 2 -0 (1 0 )G a A s ( 0 1) G a N -2 3 3 -1 ・ ・ ・ . . ・ 28 1 b y 5 ti 32 2 b y 7 ti m e s m e s ○ × × × B ri d g e typ e g r O W th T w o dif f e r e n t o ri e n t e d G a N C O u ld b e g r o w n i n p l a n e o f th e s Ⅶb s t r a t e E a s y t o o c c u r g r ai n b o u n d a ri e s a n d di sl o c a ti o n s ● - ・ - . ● 距離 ミ ス 発生 し や す (0 0 0 (0 1) A 1 ・ 1) Si C ・ 1 1) M g A 1 2 0 か 、 基 板 材料 で の つ 単 っ た だけであ つ 中 で 最大 の 値 を 示 し の た他 っ 小 さく べ 基板の 2 4 扱 こ こ で 。 基板 の 場合 に 比 3 (1 、 が 約1 6 % と A 1 2 0 3 基 板 とで あ る い こ 0 2 D M) チ (A マ ッ のG 一 拡 張A 。 と N a の ミ ス マ (E D M A D M) ・ 、 場合 は 1 0 0 Åあ た り に 6 3 個 で あ る の に 対 し ( 1 1 1) M 、 . に( 0 0 1)S i C 基 板 に 関 し て は 1 1 個 と( 0 0 ・ . て 発 生 す る 転位 を 抑 制す る に は を用 た 方 が 明 らか に 期 待 で き る G a N 1 1) M g A 1 (0 0 ・ ・ を レ ザ ー 0 2 1)S i C 1) S i C 4 こ 基板 と( 1 ー 1)A 1 20 1) A 1 2 0 ・ 基板 の 1 / 6 3 基 板 よ り( 1 3 うち 基 板面内 で 基板 と 、 1 1) M g A 1 2 0 4 基板である 基 板 だ け で あり ( 1 1 1) M g A 1 、 現性 は 垂 直 に 比 べ か な り劣 っ 一 1 1) M g A 1 2 0 努 開 を用 、 と は前述 した とお りで あ る が の 値と な る の 4 。 . 個で あ る 5 ミス 基板 1) A 1 20 マ ッ (0 0 、 ・ 3 。 基板 さら チ によ 1 )S i C っ 基板 。 発 光素 子 に 用 い る 場 合 は あ っ て も 基 板面内 で 努開線 が する (0 0 い と が 有効 で あ る (0 0 、 ・ 基 板 で は3 g A120 4 の は を 求 め た 各拡 張 原 子 間距 離 か ら 単位 長 さ あ た り に 発 生 す る 刃 状 転 位 の 数 を 計算 す る と ( 0 0 の チが ッ 結晶 が確 実 に 得ら れ る N a G 、 界 面 に 転位 が 最 も 、 致して 2 い 0 エ 、 (0 0 ビ レイ しか し 。 基板 は 5 5 4 れ ばG た もの に な る 、 。 N の a この 共振 器 ミ ラ て い 1) A 1 ・ 0 2 3 ー を 作 製す る お よ び( 0 0 1)S i C 、 ( 1 致する も の は 基 板 面 に 対 し垂 直 に 努 関 す る の は 0 ヤ の ー の 努 開線が ・ こ 一 斜め努開 とな る 努開が斜め で 。 努開面 を 出 す こ と は 可 能 で あ る が 再現性 に つ い て は第4 - 3 5 - 、 再 節で 評価 。 以上から 1 1) M g A 1 2 0 4 G 、 a N 基 板 (0 0 、 成 長 に 最 も 有 効 な 基 板 材 料 は( 0 0 ・ 1) A 1 2 0 3 基 板 で あ る と 結論 さ れ る - 93 - 。 ・ 1)S i C 基 板 で あり 、 次 い で( 1 2 - まとめ 6 本 章 で は 代 表 的 な 単結晶 基 板材料 で あ る A 1 2 0 方位 の 基 板 上 に G れ る 要件 に つ N a て 議論 した い 基 板面 内 に お (1) 単結 晶 の 成長 モ デ 各原 子 配 列 間 の 角 度が の ビ エ N a 致 しな 一 基 板 面 内 に は 結 晶方位 ブリ レイヤ 場合 は い 長 が 発現す る 力 が 減少 し (3) しか し 。 マ て ( 4) 1)S i C る( 0 0 い ッ チ 基 板とG 直 な面 エ N a で ビ レイ ヤ 致し 一 に比 3 シ ャル ー 行 われ つ 、 つ A 120 ある で ある 3 。 、 に次 A12 0 さらに 。 晶性も問 題 と な っ て 極 め て 大き い い 。 て 評 価を 行 い そ 、 い こで ころ た っ 3 、 る こ 唯 、 ( 一 べ レ 、 各種 両 の s 性と 基板 材科 に 求め ら 対称性 が 異 な る 場合 や に強 ー い 、 配 向性 が 発 現 し て も 得 ら れ るG 、 a N 。 A12 0 エ 単 、 00 と が 明か と な こ の( 0 0 一 1 ) Si C ・ ザ ー 1)S i C ・ とが 判明 し た 3 基板 上 のG バ ル ク Si C 。 A ャ ル 成 っ た 。 こ 。 ・ 1) G a N が 成長す る 基 板 の 中 れ は 現在 一 般的 に用 い られ 基 板 を用 い た 場合 に 基 板 面 に 垂 半導 体素 子 の 共 振器 ミ ラ ー ー に最も有 。 基 板上 、 a 。 基板 がG N a a 単結晶薄膜 の N ヘ a N 以上 の ロ エ こ とや研究の 特性 を 発揮 す る 発光素 子 は 得 られ て 単結 晶 に は 現在も 多く の 欠陥 や 転位 が 存 在 し ピタ キ シ ャ ル 成長 を 行 う 上 で 続 く第 3 章 で はS i C 単結 晶基 板 材 科 と し て の - ピタ キ 成 長 に 関す る 研 究開発 は 世 界各 国 で 成長条件 が そ の ま ま 適 用 で き な い の テ 。 ぐ基 板 と し て S i C 基 板 上 の G しか し G 、 と で 結晶粒 界 が 発 生 し こ 個/ 1 0 0 Å で あ っ た 上 記 の 基板材 料 の う ち( 0 0 、 歴 史 の 浅さ か ら が現 状 1 の努開面 は 成長 に 最も有 用 性 が 高 い 現在 . たと っ べ1 /6 の値であ 効 で あ る こ と が示 さ れ た 以上 から Si 計算結果 か ら ヘ テ ロ 界 面 に お け る 単位 長 さ あ の 他 の 基 板材料 に 比 、 、 支点 と な る 原 子 の 結合 に よ り エ ピ タ キ シ 、 A D M) (E 基 板 が 最も少 なく1 1) A 1 2 0 ・ 4 支点 に 相当 す る 原 子 間 の 距離 が 長く な る ほ ど基 板 と の 結 合 、 た り の 刃 状転位 の 発 生 数 を 見 積 も ・ 0 。 レイヤ 生 成す る 膜 の 多 結晶化 の 傾 向 が 強 く な る 、 拡 張 原 子 間距離 ミ ス で は( 0 0 ビ エ 、 2 の 有用 の 結晶構造 の ー 回 転 や ぶ れ が生 ず る ジ タ イ プ で 成 長す る 結晶 は ッ M g A1 、 それぞれ 、 膜 は 多結 晶化す る 傾 向 が あ る こ とが 判 明 し た ( 2) Si C 、 得 ら れ た 結果 を 以 下 に ま と め る 。 て 基板 結晶 と G い を 構築 し ル 3 、 い 、 な い の その 結 基 板 の 結 晶性 が 与 え る 影響 は バ ル ク 単結 晶 に 焦点 を 向 け 欠 陥 や 結晶性 に 問 題 点 を 議論す る 94 - 。 つ 第 二 章 の 参考文献 rl 】 S 【2】 P N ・ k a K ・ u ng 4 51 5 【3】 C a m u ra u n ・ P , K M ・ ⊥ 【5】 H 【6 】 N 【7】 A m a n o k on M A ・ 【8】 C J S 【9 】 T 【1 0】 H M . . S . 1 1 8 D K . (1 9 【1 2】 T C 【1 3 】 T C 【1 4】 【1 5】 A S . Z A P Sh e r ry H , , a n M , . Y . h o A p pl , O h s a to . Oh . s a to S Y o n . Ph y . d a n s L . M e tt R . . 6 4 ( 1 9 9 4) 1 6 8 7 , i gh a ze J A p pl R a ze gh hi a n , . P hy . s . ( 1 9 9 4) 7 5 , K , H . a ri t o s d M a n . i J , A p pl P h ys . . 7 5 , gh e m b M . J at a T d M , T . k a ha a s d K T . b su hi o uc , Jpn . hi d a r K oy o T , u z ni a K d a n u ct o r s . . k o hi E . A p pl , P . us W , a k a m a C . Ph y . P , oc (1 - a rl o s e tt . 48 , The S ( 1 9 8 6) 3 5 3 A . F . d ec on 9 9 7) 3 1 8 d J a n , L . of . P2 41 , s r 血t e . a tl o n a l m . ei t a s J r . A p pl J , . . i A ppl , u ts u . S hi b . d Y a n a m a N . T , . ki co n , ki a m a z a as a , OIs J , E r d F a ul Ph y . A p pl . a n n m , s L . e tt Ph y . a n d W R W s . . I . 9 3) 9 7 3 . 6 1 ( 1 9 8 7) 2 5 3 3 , Si . (1 9 6 3 , m so n p . J E l e ct r o c h e , m . S S o ll d S t a t e S c j oc : . . , . K , R . a to (1 . S , r oc A D . . at o J B H o r I . C . ot a . T , V . . O k . kn er , . B . r der a n d B J Ishe a n , . . r w o o d J C zy , st G . r o w th , 9 , O k ud . f M at R . Fi s c h e e m se r a r an , . P , , ae v Jr . N i s hi k . P , K u n g K u n g A , . S a xl e r , S a xl e r , C J S u n a n d M C J S u n a n d M . . . R a ze gh i J R a ze gh i K . , C z 7 St al . . A , . . . . J C 7 5t al I . , . N i k ol . a rt e r M da u . 9 9 7) 1 3 1 , S . T , 9 9 7) 2 4 4 (1 d C P , H , A k . , a ze F , O hs . a n m a n o T , 5901 Z . n u b ril o v d a xl e r ki I . R O hs . H a s aki . n . 1 7 3 , S . o n e z u T . . de , H W D 班 1 8 3 m o n . Se . a xl e r N i t r j d e s S e mi d S n H , a to Ed A k 【1 6】 a to . Y . 9 7 1) 1 8 6 4 W icke o Ⅳ r H d M 7 1) 1 5 8 K S . a m u ra a w a a n a s e vi t 九 . S . , a n A , ( 1 9 9 3) ki o Ⅵ′∠ r A , d M a n 3 4 ( 1 9 9 5) L 7 6 0 , , a n k a o n an (1 . K . u n M . m a 7 4 , as a ・ u n u ng N N , Kh ・ . k ai u . ・ e n ce r P ムァs 【1 1) Y , O h shi . C as u 4 A 剖止 f 勤 侃 ・ S ・ K ・ ( 1 9 9 4) 3 9 6 【4】 J ・ M ・ . J S ・ C , T , es S . J J . d R . D , A ppl , a w a oc S . F . ! D . M , , T . Ph y Y . Y m P o ng . V . . G . a v is , ー s s v et k o v . L , e tt hi d os a . , , V , (1 6 7 M A . K . D . E . B A p pl 95 - ul m a n a w a g uc . Ph y s H , . L i t ri e 9 9 5) 5 3 3 3 9 5 ( 1 9 9 6) 8 8 9 , m . e tt S . , hi , v , G I r vi . ne , J A . . . M . O ht a H , . S a k ai d I a n . . . K o n g , M . T . L 6 9 ( 1 9 9 6) 7 4 0 e o n a rd . , W . G . 【1 7】 A K . u r a m at a Sb c o n d T he 【1 8】 S N . d Y a n 【1 9] C J . M 【2 0) k a ah a j A K . S ui g Su . n a n M , u r a m a ta Y 【2 2】 T 【2 3) P 【2 4】 M . o r i m ot o L ei . K . an u ng A p 如 M M i z ut . L945 【2 5】 H H . 【2 6】 M E ` ( 2 7】 L Li T ( 2 9】 T . . n N as aki K a to A 【3 2】 T . . M S , K ・ b u d co n T d a n o ta Sb mi J Ⅵt rL d e s o n ha e tt . m a n N , I . w a sa D . T , Y ・ 6 8 ( 1 9 9 6) 2 1 0 5 , M d a n A . Kh . 6 8 ( 1 9 9 6) 1 1 2 9 , . o o m e n d S a n o u st ak a s Ⅹ , Zh . jie d a Y , K , o . D , hi o s roc a n g M . U . P , ( 1 9 9 5) u X M is a w a , G re o u e ♪ねt u , , , P J C L . S hi . エ , T ・ u ct o rs h a n a T , k o hi as P , hi us o c m a f O ・ S 3 - , a n d a m a a T , M ・ ats u s hit a H , ・ K iyok u . T , 左e Ge . o r P , C ha ・ n g C hie - n S d a n ・ . h n o E )e ct f M bt W . 2958 al ar a d T a n T ・ h a n a as hi A p pl , Phys ・ L ・ ett ・ , . R e s , T ker h roc . S oc C . e m So ・ !ym ・ W . c ・ p a ng ・ 1 2 0 , 2 4 2 ( 1 9 9 2) 4 3 3 , I , 1 7 83 ( 1 9 7 3) F ・ erg us o n d a n ・ ・ M R ・ i gh a ze , . at s u m ot o d S a n Zh . Y . o u J , os d T a n hid a G r E . S asa . ( 1 9 9 4) f t h e C h e mi , B ki u n , , r y stal . K . u ng 4 1 , p4 33 L ely 【3 3】 C J S . . . o ri m ot o ( 1 9 7 5) 【3 1】 ce o ri n o K . a w a m ur a , Jb n ・ J A p pl ・ m y ・ S ・ 2 5 , ( 1 9 8 6) . A ppl Ph ys . , ee n a n d H M . L e tt or k o9 . ・ 5 9 ( 1 9 9 1) 1 0 5 8 , A p p) , Ph y ・ s L ・ e tt ・ ・ 6 3 ( 1 9 9 3) , c al B on d 3d ed . C , U ni o r n ell v e r sit y P ress It h , ac a N Y , ・ ・ , . S M . S , G , 且J e c 亡r o 山 c s 【3 0) L . C he K , a g a s . e tt U c hih . F . Q L , S , a ul i n g ( 1 9 6 0) 【2 8) H ・ . P . K , 企 re n o n N . Phy . , . ⊥e 比 6 8 . S o ri n o a xl e r S u m u ra . 932 C m a . . D . . 月I アS a S o ej i . . Ok . A K , d T , R , , a ng Ph ys K , Y . . h e n o A ppl 6 7 ( 1 9 9 5) 2 5 2 1 【2 1) a tL o n a l , W . A ppl , m S . m o to J , o m e n . a m ur a . D . I nt e 4 50 ( 1 9 9 7) K , . T P 236 . . A S a xl e r (1 9 9 7) 2 Ⅰ S . , . r o w th C J , 27 12 9 , . . ( 1 9 9 3) 8 1 S u n H , Oh . . s at o , M . R a ze gh i d T a n ・ O k ud a S b lL d S t a t e - , . u n ag a w a a n d A T . s u d u ki ub ut u ko , - gak u, I w a n a m i b ks o o , T ky o o . ・ et , G D M K eut . K e ra m at s u o k a u n g , A . an S . G es - d A a xl e r . . , , 3 2 ( 1 9 5 5) 2 2 9 K H a ts u i , . A p p) O h s a to , E . . - 96 . - S . uLI B ig a n S cj a n . , 4 1 /4 2 d M . R ( 1 9 8 9) a ze gh i , 50 4 L A . EPl . P hy s ・ , 76 , 【3 4】 C J . S . un M O C V D G , A p p lj c a tj o 【3 5】 A 【3 6 】 R 【3 7】 M H . H H . R . A ll . D . 【3 8 】 J 【3 91 L . H . C c H 【4 1】 S B . . O hs E . e st w o rt h w e s t e r n H at o ic k T , p , d B A A . A . Y . K . d M , . R , L . a to C K R . . T e a n , U iv n u cl F M Y . Ch . e rg K . k et s o u , . . R , ess r d R G . D - a n st o n v m y . G S . s L . , e tt a x e n a . (1 o e l e c t r o nj c pt D e vI c e . . , at e I a n Q 9 9 4) p 2 0 6 ( 1 9 8 9) 5 5 Ult r a , M J , 215 T e 11 e r . T e ll e r . . E , f I H N lt r j d e ゐ r o ( 1 9 6 1) 1 7 , A ppl an d R a n P e m o u n g m a n R ・ . d m T jc e s r oscQ P y , . 40 , C J , ( 1 9 9 2) 1 76 3 ( 1 9 9 0) 5 . O k uda . 1721 . ・ p t al t 291 G r o w th rt o n , . gh i o x o n . e r s it y G ol d e n b . S , a ze . N , d C h a r a c t e r j z a tj o n a n o u n g m a n 9 9 8) 2 0 2 (1 er o rg . a n R , a n o o d J In a n a rt n e y a r ri s 1 8 9/1 9 0 【4 0 】 d e O h s a to . N , o r ni n g M . r n r o w th D P , , T r oc . a w s o n S f S PI E o . C he . a n d G ng , D . - , L 2 9 9 9 C . u g g a n . 97 - ( 1 9 9 8) J e n ki , J Cr . ns , 28 8 D y st al . E G . . L ac r o w th kli s o , n 1 5 5 J , . W O . ( 1 9 9 5) 157 , ・ T ・ 六 方 晶 S i C 単結 晶 の 欠 陥 お よ び 結 晶 性 の 評 価 第三 章 3 緒言 1 - 炭化 珪 素 ( S i C ) れ ま で 広分野 に 渡 は こ ℃ 付近 2 0 00 素材 と し て 扱 わ れ た歴 史 は 長く 、 て 利 用 さ れ て き た。 S i C の っ 温 度域 で も 容易 に 分解 し な の し た製品 と して 、 材 な どが 開 発 さ れ て き た は 毎年 世 界 で 約5 0 、 は シリ コ 万 t 日本 国内 で は 8 、 単結 晶 は 低損失 か つ 高 温 Si C の 、 動す る 新 し い 電子 デ バ イ ス 環境 デ バ イ ス な どが 試作 さ れ て 年増加 の 傾 向Ⅰ5 6 厄 あ る が - 料と して 需 要が 増え Si C は や 成長 の 原 理 バ か た 。 され て 、 っ 35 い m m が1 実験 室 0 10 - 、 3 ● c m 2 化 レ ベ ル で7 5 、 こ 使用 さ れ て ロ パ イ プの 発生 討されて い る 。 メ カ ニ ズ い る。 マ この ベ ル て っ で0 8 c . い m ム は 未 だ に判 明 本研 究 で は 、 電気的 に 、 トロ レク エ 、 で ニ れま で に こ 、 パ ワ デバイスや耐 ー つ れ こ とも 近 単結 晶材 S iC は 、 、 しか し た ため っ の へ 意 識 が 高 まり 当 時 は 成長技術 が 未熟 で デ 、 S i C デ バ イ ス は 実現 に 至 ら な 、 マ 年ま で に市販 19 9 8 、 結晶 の 性 質 、 法【8 91) が 開 発 , ー レ ベ ル で は 直径 半導体 デ バ イ ス 用 単結 晶 の 成長 に 成功 し たと 報告 さ れ て の m れ ら の 結晶内 に は 実験室 レ 方 一 現在 、 高周 波 な ど の 過 酷 な 条件 下 で 作 究 開 発 が 進展 す る に 研 究 開発が再 燃 し の 在 の S i C 成 長技術 の 必 須 課 題 と な 、 る。 い そ の た め 近年 。 、 イク ロ パ イク マ イ プ【1 0 ロ パ イク ロ パ 近年 る。 2 と い デ バ イス の リ 、 日 5】 そ 、 う値 が 報告 さ れ て イ プの 発生 98 と 呼 ば れ る 巨大 な 貫 通 欠陥 - の 、 い ー ク電 流 を 発 欠 陥密 度 の 低 減 は 現 成長 の 経験 が 進 む に 、 して お らず - 1 3】 , イ プは 生 す る 原 因 に な る な ど深刻 な 問 題 で あ る こ と も報告 さ れ【1 徐 々 に 抑 え られ 需 要 は 年 々 高く な り C の 年代 に か け て デ バ イ ス 化 9 70 密度 で 存在 し て の 表 面皮膜 、 。 へ m ビン ー 現在 の 主 流 と な っ た 種結晶 を 用 い た 昇華 法 ( 改 良 レ リ しか し 。 ある の研 ガス タ 、 とや こ 特性 を 利 用 この 。 成長 用 基 板 と し て 研 究 さ れ る N の a 大型 で 高 品 質 な結 晶が で き な か Si C の デ バ イ ス 1 2】 1 4 る【 】。 G 。 しか し 、 10 る【 つ 高 出力 、 電 気 特性 な どが 盛 ん に 研究 さ れ た【7】 、 ス に 適す る イ つ い 半 導体 デ バ イ ス 、 年代 か ら1 1 960 、 9 万t ∼ 素材 と し て 注 目 さ れ て お り の 硬度 が 極 め て 高 い 、 クス ッ 物性値 を越 え る 優 れ た 半導体 の 性 質 を 有す る ンの 分野 で は クス 60 ∼ 耐 熱セ ラ ミ 、 れ ら の 製 品 の 登 場 を 期 に Si こ 。 に つ 一 成 長 用 基 板材料 以 外 に も N a な ど の 堅 牢性 が 挙 げ ら れ る い 古く か ら研 削 材 や 発 熱体 特徴 の G 、 16 る【 】。 つ れ 欠陥密 度 が しか し 、 マ 現在 も 多く の 研 究者 に よ り 解析 メ カ ニ ズ ム の 解 明 に 資す る た め 、 イク 、 検 偏光 顕微鏡 ラ マ ン 分光 、 い てS i C バ ル ク 結 晶 の 、 手法 を用 Ⅹ線に よ る キ グカ ン 評価 を 行 い 3 2 - 3 レセ シ ッ な ど の 光学 的 ン カメ ラ ョ 欠 陥の 性 質 に 関 して 得 ら れ た新 た な 知見 に つ 、 S iC 2 - 結晶構 造 と 物性値 1 - ⅠⅤ ⅠⅤ 族 の 化合物 で あ るS i C - 3 に よ りs p 混成 軌道 を 形成 し 構造 を 持 つ C) 窒化 ホ ウ 素 ( B N ) 、 と なる た め 、 和 ドリ フ ク 結晶 は 気 相成長 に よ な い 特徴 を 有 し て , 1 8 1 9) ・ モ 、 86 . る い e V) 、 ( 室 温で 2 ×1 0 7 を 呈 す物 質 と し て 知 ら れ て る い ) / c m こ れ ら の 物性 値 を T 。 第 、 一 周期) 、 れる 最初 の 数字 は 。 (A 4 H 積層数で 用3 皿 また 、 d 1 8 6) 、 、 B C B) 後ろ R : 三 つ 一 (A 15 R 、 の s ダイ ヤ モ また 。 。 ( ド ン F ig 3 2 - 、 - . - の R 、 S i C の 電 気特 、 ×1 0 バ ン 6 v / ドギ c m ) ャ ッ 、 飽 約3 倍大き い な どS i に は bl e3 2 1 に 示す。 a - 、 - 多く の 結 晶多 形 ( p っ 積層 順 この て ol y t y a m S i とC の 、 一 ポ リ タ イ プ) 対 の 原 子単位層 【1 8】。 数多 く発現 す る ( F i g 3 2 2 ) - 、 - . の違 い に s d ell pe : よ りS i C 、 の 記号 と 称 さ れ る 6 、 (A 3C 続く第 三 層 は A も し ポリ タイ プ は 説 明 さ H B C) (A B C A C B が 単位 な ど の 記号 で 表 さ 周期構 造す な わ ち 単位格 子 に 含 ま れ る 最密充填 し た 原 子単位層 ト は 結 晶系 を 示 し て 方晶系 ( 菱 面体格 子) a また 。 禁制帯幅 ( 、 熱伝導率 がS i 、 B C A C B C A B A C A B C B) の ア ル フ ァ ベ ッ 六 方晶 の S i C を て べ S i C の ポリ タ イ プ は 。 般 に これ ら の ポリタ イ プは 一 。 に比 層 目 を A 位 置 と す る と 第 二 層 目 は B 位置 く は C 位 置 に 配 置す る こ と が で き る る 般的 で あ る 一 絶縁破 壊 強度 がS i よ り約1 桁大きく ( 3 第 二 章 で も簡 単 に 触れ た よう に 最密充填 の 構 造 で は い 軌道 と3 s 3 p 軌道 、 . ( S i) ン コ を最密充填 さ せ た と き の 積 み 重 な り の 違 い に よ れて る ため い 硬度 は 約9 3 に 達 す る ス ー て得る の が っ 般 的 に 用 い ら れる シ リ 一 ( 室温 で 2 、 2p s 原子 に 4 配位 さ れ た 四 面体 が そ れ ぞ れ 頂点 を 共有 した い の に 次 ぐ硬度 を 有 し ト 速度 が 大きく Si C は そ れ ぞ れ2 の 。 バ ル 、 が 広く 構 成 原子 の Si とC 、 17 分解 溶融 す る 温 度 は 約 2 8 0 0 ℃ と 高 い【 】 S i C は 2 2 0 0 ℃ 以 上 で 昇華 が 顕 著 性 は 半 導体 と し て プ) 互 、 結晶 は S i C の 構 造 は 非常 に 強 固 な 共有結合 で 構成 さ れ て 。 1 に 示す よ う に の ブヤ プ ー て 報告 す る 。 い 【1 3 ロ ッ Si C ; 丘3 頑1 6 0 ) 立 方晶 を β S i C と 呼 ぶ - 、 - 99 - こ 、 い る 。 例え ば C : 立 方 晶系 ; と もあ る 。 、 Ⅲ: 六 方 晶系 ; 再 3 皿(2 1 6) な ど S i C で は2 0 0 。 種類 以 上 の ポ リ タ イ プ が報 告 さ れ て お り 単結 晶 の 成 長 に お Si C 6H 、 4 H 、 1 5R それ ぞれ ドギ バ ン て ポ リ タ イ プ の 問題 は い イ プが 同 時 に 発 生 す る 、 と で あ る【1 9 】 こ 。 Fi g 3 . - ャ ある 、 プ な ど の 物 性値 が 異 な ッ 例 え ば2 - こ 、 とが わか る 一 。 リ タ イ プが 混在す る と 結晶 欠 陥 が 生 じ る だ け で な く物性備 に も ば ら バ イ を 対 象 と し た 単結 晶成長 で は 問 題 と な る ス 次 に6 が持 H つ 電 気 特性 が 良 成長技術 の 開 発 が 進 ん で い い とされ 、 。 現在 それらの 単 一 、 パ ワ ー つ つ 300 デバイス用 ポ リ タ イ プを 有 す る る。 ( と 500 已 乱 ∈ 0 - 2 00 0 0 20 40 60 80 100 Si C ( F ig 3 2 1 S e g - . - m t e n - o %) f Si C ph 100 - - as e di a g r a m [ 1 7】 . 結晶 に は 4 バ ル ク 3 00 0 ) る ℃ で は8 きが 現 れ る た め 3500 n い 。 H 、 結晶 に 複数 の ポ の 4 00 0 巴 て 定 温 度 下 で も 2 種類 以 上 の ポ リ タ 一 2 3 に 示す よ う に な ど の ポ リ タ イ プ の 結晶 が 生 成す る っ デ 、 H 、 単結晶 の T c ry st a l s t ru C t u n l d ti c e p a ra m e t e a bl e ぺÅ) 3 2 1 - - E g( e V ) P r o m o bilit y( C ni p e r ti e s W ・ of ) S (1 3】 6 H Si C a n d ri n ( C m / s) - v el ∝i ty ・ d Si di e ㌍競宗琵 W n th e m i v lty 競詣 - ○ - 6H - Si C Si H ex ag o na l di a m o nd ( 声3 c = a = . 08 2 86 5(X ) 2 × 1(ダ 5 × 1(声 1 11 13 5 0 1 × 1( F 3 × 1 05 . 0 4 1 (3 0 K ) . 15 12 . 3 09 . . 1 4 . (3 0 0 K ) 0 : Si O : C 「 → ■ 仁 x a g ヤで 「 ふ T て 二 七 三 L ● ごニ 「 L ュ J や J †ご J 諾 j . - 1 。】 (b e 一 7 一 l 血 o n a ( ) s 。 ( 一 1 0 ト ー ㊤ - 35 8 Å / 一 一 ¢ ト → - 一 一 て J - ト 碗 一 丁 ・ 一 - O N 一 】 A ト ◎ B - l l ふ l ト 1 」 卦 」 」 : ■ A B - 窃 ト ト」 - - ㊤ ← - † 一 一 ▲ く 一 1 S 一 一 一 C B A C B く 〇 一 . 〇 」 _ L 一 L 一 一 ‡毒 き1 B C ⊥ - r S て L ハ B A T ⊥ I ヰ 十 く - - 一 一 「 ト 一 ㌃ く 一 〈 . 一 一 一 一 一 一 一 ト M A S B C a c ki n g st r u c t u r e s o ー 「 L ■ 一 A 一 C 一 ㌻ B A 一 一 一 き: l >; 弓 3 07 3 Å . f S i C p ol y t y p 一 一 1 5 R SiC - t ± 。 ○ ト 6 H Si C - ・ 一 一 ト ■ . 4 H Si C Fig 3 2 2 √ ■ 」 ● 「 」 3 073 Å . - L 一 一 3 0 81 Å 3 C S iC : → ト 子 A N - ■ : Å ー ユ Å 0 + ■ ユ 丁 ヰ 「 B 一 「 ト C A 一 ふ ト ◎ - - 【1 8】 e s C A C B A ∽ l ∈ n O 已 d U > こ d t U 錮 1 30 0 1 ㈱ T Fi g 3 2 3 - . - R el a ti o n s p ol y t y p e 2450 2 ㈱ e m pe hi p b s a n r at u r e ℃) ( et w e e n d te ー m 103 2750 iv r el at e r at u r e p - e a m o u n t of Si C 3 2 - バ ルク 2 - 年 189 1 ダイ ヤ 、 結晶 の 育成方法 電 極 を 用 い て 通電 を 行 がS i C A hes c とで こ コ に 2 一 い ころ の そ 。 長 さ5 、 70 00k W ∼ 1 0 ∼ 長 さ6 0 、 2 0) 合成技術 が 開発 さ れ た【 m 物が 使 用 さ れ て の m 幅3 0 、 最近 。 たが い れ る 半 導体 デ バ イ ス な ど を 目的 に レリ この る。 の 利用 に は 向 か な い の へ 法 ( L el y ー ヒ ー タ ー m eth o い また る。 黒 鉛 容器 は 高周 波 に よ り加熱 さ れ 二 重の ( 加熱す る ・ は ン炉 消費 、 m 生 成 した 数 m る。 い また 。 の 、 m 大 の 反応 中 に 山積 み 比 較 的大き な 単結 晶 が 法 の 種結 晶 と し て 使用 さ れ ー ヒ タ ー ー 、 っ ( F ig 3 2 5) - . ており バ ル ク 結晶 を 得 る こ と この 方法 は 高周波加熱 - 。 い 容器 内 は A わ ゆ る 昇 華法 で あ 円 筒 状 の 黒鉛 容 器 の 内側 に 多孔 質 の 、 原 料粉 末 は 容器内 壁 と隔 壁 筒 と 、 高 い 純 度が 要求 さ 、 低 温部 で 再結 晶 さ せ る 、 の 間 に 充 填 され る 。 雰 囲気 に よ る 減 圧 下 で 2 2 0 0 ℃以 上 と な r 囲 ま れ たS i C 原 料 は 昇 華 し に の で 隔 壁筒 を 通過 し 成長 空 間 に 到 達す る 、 、 10 m m 。 程度 の 六 角板状 の 結 晶 が 得 ら 。 レリ ー 法で は る ため 個々 っ に T ai らに よ r そ o v た そ こで 。 の装置の 高純度 、 、 高品質 の バ の 結 晶 の 大き さ は 小 さ く で は なか Si C 珪石 、 大規 模 な も の は 消 費 電 力 、 そ こ で 高純度S i C 。 そ の 隔 壁 表面 に 自発 生 成 し た 核 か ら 結晶成長 が 進 み 。 現在 、 内壁 に 十 数m 21 d) 【 】が 開発 さ れ た を かね る 反 応 容器 は 二 重 に な 黒鉛 隔壁 筒 が 設置 さ れ て た 当初 の ア チ ソ 単結晶 は 後 述 す る 改 良 レリ 炉 を 用 い 純度 の 高 い S i C 粉末 原 料 を 昇華 さ せ い 。 - 単結 晶 は 原 料 か ら の 不 純物 の 混入 が 多 い こ の アチ ソ ン法の て の 法 ( る。 い れる 2 4) 炭素棒 に 通電 そ 研磨剤 な ど の 製品 の 素材 と さ れ る 、 、 - 、 これ 。 ソ ン アチ ソ ン法で は 。 程度 の 巨大 な 炉 で 行 わ れ て m 中 に 自然 に で き た 空洞 ( 晶洞) 生 成す る こ とが あ る 。 発 明者 本 人 に ち な ん で ア チ 、 . に さ れ た 原料 の る 後 の 度 に 大量 の S i C を 合 成す る 方法 で あ る ( F i g 3 W 混合物 に 炭 素 は 炭素 粉末 と 粘 土 の o n 電 極表面 に 生 成 し た 小 さ な 結 晶 を 発見 し た 、 る い と 呼 ば れ るS i C d) 小 さ ま ざま な 結晶 は 粉 砕 さ れ て たと hes c ク ス を加 え た も の を 炭素棒 の 上 に 山 積 み に し ー 電力 が 7 5 0 k 3000 て っ 合成 と い わ れて の m et h o o n ) Si O 初めて の ド の 合成 を 意 図 し て A モ ン っ 種結 晶 を 用 8 9】 考案 さ れ【 ・ 、 い - . 、 、 クS i C 結晶 が 得 られ たが 大 型 高 純度 バ 反応 容器 - 。 、 自然核発 生 を 利 用 し 形 は 不揃 い で 多形 ( ポリ タ イ プ) た改 良 レリ 例 をF i g 3 2 6 に示 す 一 種結晶 を 置き て 、 ル ー 法( ル m o di fi e d ク 結晶 の L el y m eth o の 制御 も 容易 d) が1 9 7 8 年 育 成が 行 わ れ る よ う に な の 底 に 高純 度 の S i C 粉末 を 入 れ 容器 内 に 温度勾 配 を 付 け て 種結 晶 上 に 凝結 さ せ る よ う に し た - 104 - っ 、 上部に 。 成 長速 度は 、 種結晶 の 温 度 と 温 度勾 配 晶 の S i C 単結晶 を 用 と によ っ て 、 い 、 系 内の 圧 力 に よ 多く の 場合(0 0 、 80 % 以上 の 確 率で6 H ある ・ っ て 制御 さ れ る を 成 長す る 1) 。 制御 が 可 能 と な C a r b o n el e ct r o Fi g 3 2 4 - . - Sch fi g e m a ti c - 1 05 u r e - of A 種結晶 に は 一 般に六方 現在 で は 成 長 条件 を 最 適化 す る は 4 H の ポリ タ イ プ の い 。 ch e s o n de m e th o d . っ た 。 こ F ig 3 2 5 S c h i - - . th m m J e m a ti c ′ fi g u re of - . - m eth od ・ 応t e r p F ig 3 2 6 S c h L el y e m a ti c fi g ー u re 1 06 of - 一号s 5 u 托 m o difi e CO nt m lo r d L el y m eth od ・ 実 験 お よ び 評 価 方法 3 - 3 3 - 3 試料 1 - 本研究で は は アチ ソ ン法 、 Si C ン ダ ム 社製) 大き さ は1 0 m m ハ レリ 、 単結 晶 は 改良 レ リ 洋ラ 5 の 角状 m は よ び改 良 レリ ー パイ プ の 密度 が 5 0 c リ 結晶は フ ァ セ ∼ ッ 爪状の m 、 基板 っ の で 2 m エ トを 有 し て 濃緑色 で あ as - m た 。 、 の n W ー X 5 m マ ・ m 。 ・ 法 の 結晶 ( F 1) 面 の こ イク ロ パ 2 c m イ プ の 密度 は1 0 3 c れら の( 0 0 モ ン ドペ ・ 。 2 m アメ リ カ製の 以上 と多い 22 結晶 を 作 製 し報告【 】を し て の 結晶の色は し な い よ う に 両 面 を ダイ ヤ 社 製 ; 市販) TI K K S 基板 と して 入 手 した 、 は m 、 m レリ 。 ー 、 X エ 法お 結 晶 は1 9 9 3 年 豊 田 中 央研 究所 今回 はマ イク ロ ア チ ソ ン お よ び改 良 レ 、 ・ 、 改良 レ リ ー 結 晶 は灰 色 基板 は 偏 光 顕 微 鏡観 察 を 行う た め い に 依頼 し た 。 - また るが い 。 m 程 度の ウ m ・ トを 用 ス ( 太平 5 、 - 般 的 な 晶相 で あ る11 0 0‡面 1 1 i 0 「 面 な ど の ア メ リ カ製の 1 )S i C ー 一 。 4 H 、 基 板 に 研 削 機 で 起形 し 1) 面 を 持 つ 程度 の 破 断 さ れ た 不定形 の 結 晶 で あ る m ジ 部 に 六 方晶 で は 。 ア チ ソ ン 法 に よ る 結晶 - 程度 の 単結 晶基板 を 提供 し て 頂 い た た - 法 の 三 種 類 の 方法 で 作 製 さ れ た も の で 単 結晶 を(0 0 レリ 。 単結晶 6 H Si C 。 法 の 結晶 は 豊 田 中 央 研 究所製 の も の は 直径1 0 ー イ プが 1 ッ い gr O 程度である m ロ パ すで に マ イ ク - - 法 の 結 晶 は(0 0 では ー 単結 晶 を 試料 と し た H S iC . も の は1 0 以 前 に作 製さ れ た も ー - 法 に よ る も の で あ る ( F i g 3 3 1) ー ま た 改良 レ リ 、 単結晶 と 4 H Si C 法 お よ び改 良 レリ ー 、 X 1 5 m ア メ リ カ製の 、 緑 種類 の 6 三 、 107 - て 鏡面研磨 した 。 、 、 その 他は薄 光が 乱反 射 研 磨 は 豊 田 中 央研究所 ⑳ ⑳ F ig 3 3 1 - ・ - ● = 伽 喝 判 血 d Si C h 此 血 如 叩 S 血s b y m o di 丘e d L el y L el y A ch es o n m , , - 10 8 - l ヽ 血 e th o d 皿 3 3 - 全て た の( 0 0 を 使用 し た ( 回転 台 シ ー 基板 0 ユ ニ バ 大きさ は の デ 1) S i C ・ 基板 は 偏 光顕微鏡 で 観 察 し 光 源 に は 白色 光 お よ び そ れ に フ 。 み 評価 方法 2 - 定した ン ョ の カ ッ サ ー 光弾性 定 数 と 試 料 の レ タ デ シ ー 作製 し た ン ョ は 波長6 5 6 、 単色光 n m 、 ン ドペ ス ー 、 ス ポ で行 トサ イ ズ1 ッ ピ マ ッ ∼ ン ∼ っ 4 FL た 120 〝 、 セ ナル モ ン型 っ を 取 り付け て 測 ー m m コ × 1 23 × . っ た 。 エ ッ 、 チ 0 365 . て 偏光顕微 い m m 1 c m ため の ド状 に 加 工 し の ロ ッ 切 、 。 1 の フ ォ ノ ン の 変動 は ピ 条件 で 行 っ た また 。 顕微 、 波長 人 、 同 条件 で 、 ク シ フ ト に よ り歪 み 分布 を 調 ー 偏 光顕微 鏡 に ヒ 、 い エ 。 べ 。 た チ ッ タ ー ( 最 高加熱 温度 : ー 室 温 か ら 約1 2 0 0 ℃ ま で 加熱 し 。 タ を用 ン . . フ ォ ノ ン線 の 、 ー を用 ー た っ 試験 片 を 分 解能0 四方 で ある ン ペ ンセ タ ー 測定 は 基 板面 に 対 し後 方散乱 ( Ⅹ( 虚) 豆) 、 単結晶 の S iC 、 ン を 測定す る こ と で 行 ョ ンペ ンセ コ 測定 は て 試料 の レタ い ー デ ー シ 波 長5 4 6 、 ン を 測定 ョ 12 50 した 。 n m ま 。 ン グ処理 に よ グ処理 は 、 50 0 ℃ っ て 出現す る 熔融 K O の エ H に1 0 ッ チ ピッ トの 密 分間 、 Si C 基板 を たt 2 2】 。 結 晶 性 の 評価 に は 二 ー 、 降温 過程 に お い て も 同様 の 測定 を 行 っ た 度 を 測定 す る 手法 で 行 0 タ レタ 。 こ と を 確認 し た ア チ ソ ン 結晶 を 用 い い 。 を 取 り付 け た 高温偏光顕 微 鏡 を 用 浸 して 行 シ ー ト で 鏡面研 磨 し た グ 測定 を 行 い 結 晶表面 の 転 位密度 の 評価 は た 結晶内 部 の 歪 そ . ( 日 本分光) 測 定範 囲 は1 0 単色光 た 、 顕 微 鏡 に 自在 。 ・ 温 度 に 対 す る 試料 の 挙 動 観察 に は の また ) ー 襲留応 力 が な い も の が 最も好 ま し い 、 S i C 基 板 面内 の ℃) 、 デ ー パ ピ ネ型 、 試験 片 は ( 0 0 1) 面 を 持 つ よう に3 6 7 。 マ ン 分 光装置 。 ー て 測定 し た 。 い 単結 晶 の ポ リ タ イ プ の 同定 お よ び 結晶内部 の 歪 み に よる Si C た の n m て 歪 み が 存在 しな っ . ・ 、 フ ィ ルタ 僅 か ら 計算 し た ン の ョ 。 モ ン型 コ ン ペ ン セ 試料 の レ タ 、 応力 を 加え る 試験 片 に は 。 り出 さ れ た 面 は ダイ ヤ モ 51 4 5 シ ー 本研 究 で 作 製 した 測定 装 置 を 用 、 偏光 顕 微 鏡観察 に よ = デ ー トは ッ を 取り付 け て 観察方位 を 補 正 し た 定 の 応 力 を 加 え た 状態 で 一 鏡 で 測定 した ラ ジ) て 発 生 す る 基 板面 の オ フ セ っ (G I F n m 。 試験 片 に ー ー を 透 過 させ た 波長5 4 6 ー は 偏光 顕 微鏡 に パ ピ ネ型 お よ び セ ナ ル 光弾性定数 は レタ トや研 磨 に よ ルス テ Si C の 、 ィ ル タ 結晶内 部 の 欠陥 や 歪 み 分布 を 評価 し 、 、 二 結 晶法 Ⅹ 線 回 折 装置 お よ 結 晶法 Ⅹ 線 回折 装置 で は 、 線 源 にC u ー E α 1 09 モ ノ 、 一 びⅩ線 プ レセ ク ロ メ ー ッ シ ョ ンカメ ラ を用 タ に(1 1 1 ) Si を 使用 し た 。 い 測 定 し た 回 折線 は す べ て 0 0 ユ旦で あ る タ ー した 3 で 単色 化 し た 。 測定は 3 - 2 - ラ) で 試料観 察す る 。 が 変化す る する この 。 性 の 識 別や 、 光軸角 、 はM 0 レイ ヤ の 、 る 屈折 光 の m ) 般的 な 方法 は 一 ー α Z 、 フィ ル r 逆 格子 網 面 を 撮影 つ の 観察法 は コ ノス コ ン 、 ンサ デ 光学性 な ど の 測定 が 可 能 で あ る 。 また トよ り テ ス コ ー トプ レ トや ー レタ 、 デ ー コ ー 光弾性効果 を 観 察 、 方法 で は 結晶 の タ ー ー 軸性 と 二 軸 一 両観 察 法 で は 、 ン ペ ンセ シ 試料 の 屈折率 、 レ ン ズ を 用 い て 平行光線 を 収 ー この ロ ッ 試料 に 平 行光線 を 、 プ 法 で 複屈折 と し て 捕 ら え られ 。 通常 、 観察媒質中 で 2 、 光 は 偏光 で あ り つ の に比例 し = ( 軸2 一 、 ) 月J ー デ 検光 子 と 対 、 を 挿入 す る とで こ ン の 大 き さ を 決定す る こ ョ に 分 か れ た 屈折 光 の 屈折率 の 差( n つ 振動方向 は互 、 シ ー ョ ン ( 点; 次 の 関係式 で 表 さ れ る … ・ 、 とも可 n m い に 直交 し て ) と 呼 ばれ る い 、 きさ に 比 例 す る 。 複屈折 に よ っ て 生 ず 。 一 軸性結晶 と し て 分類 され 、 結晶内 部 に 歪 み が 存在す る 場合 は 光弾性効果 に よ 方向 に も 複屈折 が 発 生 す る ) を 意味す n l 。 式( 1 ) よ り複屈折 を 算 出 す る 晶 に 属 す る 結晶 はc 軸 を 光軸 と す る 、 - 複 屈 折 の 値 と 試料 の 厚 さ ( d 、 結晶 の 持 つ 複屈折 は そ の 結 晶構 造 の 対 称 性 に 大 き く関係 す る しか し 。 2 式( 1) 偏 光顕微鏡観察 で は 斤を 測 定 し 。 E 偏光子 と 検光子 を 直交 に した 状態 ( 直交 、 プ法で あ る 行路差 は レ タ 斤 い ー o 。 これら2 2 コ 複屈折 の 光 の 振動 方向 、 複屈折 と は ; 10 ン カ メ ラで 試料 に 残留す る 内部 歪 み が 存 在 し た 場合 、 一 最も 。 プ法 で あり ー ソス 焦点像 を 観察 す る 相加 お よ び相 減 。 もう 。 コ また 、 物 レ ン ズ と の 間あ る ス 能である ソス 現象 は オ ル とも可 能で あ る こ れん光に し る ョ 偏光顕微鏡 と 複屈折 1 - あ て て 形状 を 観察す る オ ル ー シ 。 偏光 顕 微鏡 に は 二 種類 の 観 察方法 が あ る ポ ッ 軸 を 歳差 軸 と し て 上止0 面 C 、 Ⅹ線 プ レ セ 。 そ の 複屈折( 和 一 )は 刀J 。 ー 110 - 、 C 6 H Si C の よ う に 六 方 - 。 軸方 向 に 複屈折 を 持 た な っ て 屈折率 が 変化 し 次 式 の よ う に 歪 み ( S ; ・1 0 5 p ) a 、 C の 軸 大 ( 刀 ㌢ 月 J) C S = 斤/ d レタ デ デ ー シ ー デ ー どち らも 。 する セ ペ ン = シ ー コ タ ー 0 96 2 . b 、 - 度を 式( 5) の 3 - 3 - = 2 1 )6 H S i C 求め - 、 ト ッ ンペ ンセ 、 そ 65 6 ー コ 2 ほ どレ タ い ー の n m へ よびセ ナ ル モ ン型 ン ペ ンセ コ 偏 光子 お よ び 検 光 子 に 対 し4 タ を ス ラ イ ドさせ なが ら レ タ 単色光 を 用 い た 、 。 なお 0 5 デ ー シ レタ 、 ンがゼ ロ ョ デ ー 式 中 の a お よ びb は 、 本研究 で 使用 した コ い 角度 で 挿 入 の ー タ を用 ー ン ペ ンセ ー 、 タ ー シ ョ コ ン ー は 。 ンペ ンセ ‥ 式( 4) ・ ノ = 場合 は 検光子 を 回 転 さ せ タ の ー して 求め る ・ 歪 み が 大き 、 平均値 を 次 の 式( 4) 中 の g に 代入 し の - 光弾性 定数は ・ ス ロ ー . ♂/ ユβ0 - パ ピネ型 お 、 ト ご と に 与 え られ る 値 で あ り β に代 入 R ( 朗 と に 比 例す る 関係 に あり 戸0 9 6 2 匝 j 6 2 与い セ ナ ル モ ン型 式(2 ) に 式( 1) を 代 、 。 タ コ 、 1 625 である = 鮮㌔座 b (0 0 ー 光源に は の ロ ッ ー また 。 。 の 二 点 を 読み 取 る 。 。 は 光弾性定数 で あ る ) e w st e r r 測定 に は ン の ョ b : は歪 み ン ペ ン セ ( 斤) を 求 め る ン ( 尺) ン 2 m 式( 3) ・ パ ピネ型 の 場 合 は 。 と な る 目 盛り a ョ … ・ は 大き な 値 を 示 す ン ョ CS = シ ー レタ た 1 . 次 式 が 得 られ る 、 式(2 ) ・ ( 1 0. 1 2 N こ こ で 比 例定数 C 入す る と … 光源 に は 5 4 6 。 ♂/ ユβ0 ・ 546 n m … ・ 、 消 光位 を 示す 二 点 間 の 角 の 単色光 を 使用 し た 0 式( 5) 光弾性 定 数測定装置 の 概説 、 第3 - 3 - 2 - 節 の 式( 3 ) ; 1 単結 晶基板 の 面 に 平行 に 加 え 基板 の 厚 さ d を 代 入 し て 求 める 鏡 で 構 成す る 装置 で 行う 。 、 = C Sを 用 い て 求め る 光弾性 よ っ て 発 生 す る レ タ 般 に測 定 は 一 。 斤/ d 、 偏光光源 、 ー デ シ ー 強度 試験機 、 111 - ョ ンR を 偏 光顕微 本 研 究 で は 同 様 な 構成 の 光弾性定数測定 装置 を作 製 し - 力Sを 。 、 光源 に 波長6 5 6 鏡 を用 n m い た の 単色光 。 装 置 の 写真 お よ び 概 略 図 を F i g 3 3 、 レタ ー デ ー シ ョ - . 試料準 備 が 最も 簡単 な 3 点 曲 げ と し レス 部 に 取り付け た 取り付 け 3 。 また 、 ル ビ 、 ー - ン ペ ンセ コ 2 に 示す 。 タ 内蔵 の ー 偏光 顕 領 本 装置 の 応 力 の 印加 方法 は を 切 り 出 し て 作 製 し た 支点 を 強度試験 器 の トを 良好 に した ン 次式で 求め ら れ る 、 フ 。 点曲 げ試験 で は上 部支点 が 接 す る 試 料 中 央 の 最 下 部 に 最大応 力 が 発 生 す る 値 ♂( P a) は 、 測定誤差 を 少 なく す る た め 水準器 を 用 い て 光学 台 に 精度 良く 装置全体 の 光学系 ア ラ イ メ 、 ン の 測定 に パ ピ ネ 型 。 そ の 。 3 ⊥Ⅳ 0 ■ + 2 曲 こ こ で 明 N) る。 、 瑛m) 2 叫m ) 、 本測定装置 で は 、 上( 、 m )は荷重 摩 3 6 5 ×1 0 . ● 4 m 、 試料 の 厚 さ と 高 さ 、 臍 1 23 ×1 0 . - 11 2 - 3 m 下部 、 エ 2 96 ×1 0 = 、 の 二 . ● 3 支 点 間 の 距離 で あ m とした 。 ・ 〓 〕 - Fi g 3 3 2 - ・ - M e asu rm e n t S y St e m fo r p h o t o el a s ti c c o n str a n t of 6 H Si C - si n gl e c r y st al ・ 3 3 - 2 - 顕微 ラ 3 - マ ン 散乱 は 光 の ラ マ ン 分光法 の 非弾性 散乱 で 、 光 と 格 子 振動 の 相 互 作 用 に よ り 数 の 異 な っ た 光 が 放 出 さ れ る 現象 で あ る だ け ず れ た 振 動数 を 持 ンシ フ ノ ン 光 と なり つ ト に 寄与 した 光学 ( 横モ そ の 散 乱光 は 。 フ ォ ノ ンに 、 合 っ があ る 、 てそ の 物質 固 有 の 億 を 示 す が 光学 フ ォ ノ ン 線 の 振動 数 は 数側 に シ トし フ フ ォ ノ ン線の りが 生 ず る は 変化 す る れは ピ こ とも 可 能で あ る ク 位置 の シ ー 可 能 で ある 般に 圧 縮 応 力 を 受け る と 、 フ また 。 こ れ を用 T O フ ォ ノ ン 。 は 14 5 . n m 。 キ リ ア ャ 。 レ ザ ー ー 光 は プリ ズ ム い に は 迷光 の 高 い 除去率 を必 要 と す る た め 用 する 般 的で ある が を 約1 /ノ m 一 て 試料ま で 導入 し 。 また 直の 場合 マ ン 分光 装 ま で 絞り 、 微小領 域 、 、 、 、 装置 は この る い 発振線 が 強 い ため 主 に 利 用 さ れ る が の 本 の 発振 線 が あ る 顕微 ラ キ 、 存在 に よ ャリ ア の 影響 を 受 け な い た め の 光 源 と し て 最 も多 く 使 用 さ れ て レ ン ズ な ど を用 る。 フ ォ ノ ン 線 は 高波 線 の 半 値幅 に 広 が フ ォ ノ ン 振動 の 量 子 が - と5 の 場 っ 半値 幅 や 、 ト 量 を 測定す る こ と で 単結 晶試料 の 結晶性 や 歪 み な ど を 評価す る こ とが 器 に よ っ て 構 成さ れ る で 合計7 こ の 。 。 - n m 距離 や 結合角 に て 半導体結晶 中 の キ ャ リ ア 濃度 な どを 定 量 い 、 マ . . フ ォ 結 晶構 造 に 乱 れ が 存 在す る と 、 その 、 F i g 3 3 3 に 顕 微 ラ マ ン 分光装 置 の 概 略 図 を 示す 。 488 O マ 。 原 子 構 造 に 存在す る プ ラ ズ 、 て 影響 を され る こ と が 原 因 で あ る 。 化する 一 。 試 料 中 に キ ャ リ ア が 存在 し た 場合 、 の 分 基本的 に 試 、 試料内部 に 歪 み な どが 存在す る と 影響 さ れ る 、 半値幅 は 広 が る 傾 向 が あ る こ 。 ば ね 定 数 は 原 子結合 。 ー ラ 。 とT O フ ォ ノ ン) 振 動数 は ンの ネル ギ エ ト と 呼 ばれ る ン シフ ォ ノ 入 射光 と は 振 動 、 フ ォノ ンの ド の 光学 ー ら の 光学 フ これ 。 引張応 力 の 場 合 は そ の 逆 と な る 、 LO フ ォ ノ ン (縦 モ L O フ ォノ ン 料 を 構 成す る 原 子 結合 の ば ね 定数 に よ り 決 ま る よ 試料 の 、 入射光 と の 振 動数差 は ラ マ 、 フ ォ ノ ン) ド の 光学 ー 概説 、 干渉 フ は の そ の ィ ル 光源 、 A 、 r レ 他に4 6 タ 分光 器 、 ー 7 0 , 、 ∼ ー 51 4 5 波 長板 散乱光 は レ ン ズ を 用 い て 分光器 に 集光 す る ダ ブ ル ある 、 い は トリ プ ル 検 出 器 に は 光 電 子 倍 増 管 やC C レ ンズ の 倍率 を 変 え る こ と で の 測定も 可 能 で ー ある 114 - 。 レ D ー モ ノ ク ロ を用 い ザ のス ー 、 である . . 1/ 2 ー ザ 検出 、 メ ー 。 タ n m 。 ま 照射 、 分光 器 ー を使 光 量 を 測定 す ポ ッ トサ イ ズ S pe Cl m e n F ig 3 3 3 - . - S ch S p e m a ti c e Ct r O S C O fi g u p lC - re of an a n al y s I S 115 一 e . q u ip m e nt fo r R a m a n 3 - 六 方晶S i C 4 3 4 - 1 - S iC バ ル ク 単結晶 の 評価 単結 晶 の 欠陥 光学 顕 微 鏡 で 観 察 さ れ る S i C 単 結 晶 の 欠 陥 に は M i c r o p i p e : F i g 3 4 1 ( a)) - - と - . がある の や ロ パ イク は 普通 、 サ ブ〃 、 イ プは m 数〝 ∼ 程度 で あ る が m パ イ プ は ほ ぼ c 軸方向 に 伸 び て お り 二 本が される イ プ の 中 で 昇華 こ とで 方 一 る 六 角形 。 e g a ti v e イク マ 、 ロ パ イク マ パ (N クリス タ ル も 在する 。 また もあ た 。 分か っ イ プと 同様 に 、 マ クリ の 二 - イプ ( ロ パ の タイ つ プ パ イ プ 状 の 欠陥 で あ る 蛇行 し て 伸 び て 、 パ 。 0 〃 い イク ロ イク ポ アは また 。 るも の や ロ 、 マ イク ( F ig ロ ポア 、 パ イ プは ス タ ルの マ 、 、 イク 6 H お よ び4 H S i C の 形態 に 長時 間 高 温 に さ ら 、 安定 な結 晶面 が 発達 した ネ ガ テ ィ ブ ィ イク マ - 。 、 ロ ル は大きい ブク リ ス タ 成分 の う ち ア チ ソ ン法 、 ま レリ ポア の ロ パ もの で50 ル に は 黒色 の 物 質 が 詰 ま 改良 レリ 、 ー 違 い は 観察 され なか - っ マ イク た 116 。 - ロ パ っ て 3 FL い m るもの たS i も しく はC っ の 成 。 法 で 作 られ た す べ て イ プや ∼ を越 え る も の も 存 m 〃 イ プ は 種結 晶 を 使 用 す る 改 良 レ リ 結 晶の 間 で 欠陥 で あ 大 き さ は 直 径約 1 化 学 量 論的 に 余剰 と な 法 ー の 内壁 が 六 角柱状 に 発 達す る と ネ ガ テ ィ ブ ク リ の 3 4 1( c)) - . ポ ア やネ ガ テ しか し 。 股に分かれるも 二 、 もあ る ・ 析出 が 生 じ た 結果 ネ ガ テ ィ ブクリ ス タ 、 - 、 に達するもの イ プ の 断 面 は 円 形 か( 1 0 0) 面 で 構 成 され 面 で 構成 さ れ て い る マ イ ク ロ ・ m 穴 の 直径 。 に 転 じ た と 考え ら れ る 。 こ れ は気 泡中 の ガ ス 晶 中 に 観察 さ れ た 。 - . あ る い は 原 料 中 の 不 純物 が 析 出 し た可 能性 が 考え られ る 、 マ れた : F i g 3 4 1( b)) Ore ポ ア はS i C 単結晶 中 に 独 立 し て 存 在す る 球 形 を し た 気泡状 ロ が 大勢 で あ る が の の y S t al) Cr - ス タ ル に 転 ず る と 考 え ら れる の p 大き い も の で は 1 、 本 に な る も の も 多く観察 さ れ た 一 い 。 - 結晶 を 完全 に 貫 通 し た 中 空 の 、 た六 角形 を し て る ( M ic r o イ クロ ポア イク マ 。 マ た マ 、 大 きく 分 け て 、 マ イク ロ ー ポア のS iC 単結 法 だ け に見 ら 、 ネガ テ ィ プ ( a) 30 〃 : Fi g 3 4 1 S E M ph α甲 甲h s ・ ( a): m i c r o p l pe , of ( b) : mi - cro 117 20 〃 ヱ d ef t ct s i n Si C p - ore , si n ( C): ; 3 0 ㌢m : ( C) m g] e g ne : m : c ry s t al s ; ati v e c r y st aJ , 3 4 - 2 - イク マ ロ パ イ プ周 辺 部 の 内部 歪 み と そ の 応 力分布【2 3】 各種 製法 で 作 成 さ れ た( 0 0 し たと こ ろ 良 レリ に よる を 干渉 パ タ オ 、 ア チ ソ ン 結 晶お よ び レ リ 、 結晶には ー プ ー ロ パイ ン ・ イク マ ポ 歪 み が 存在 し て イク リ ス タル ロ パ レタ が写 っ て るがそ い た っ Fig 3 4 - - . 。 はさらに 2(c) レタ 黄色 の 領域 は をF ig 3 - . マ 、 イク - た た H - Si C の 結 晶 で - ・ バ ー 4 2( b) で は 暗 い ン ー - は どの 、 称 な 分布 で あ 干渉 パ タ ー っ ンで よう に この 。 まず 、 イク マ ポア ロ が遅 い が5 3 0 ン ョ の テス n m は マ ン の 青 色 を 示 す領 域 は ー 敦 して 一 の 任意 の イク 長い 、 トプ レ い トを顕 微鏡 ー そ 、 る 状態 を 表 し て 0 に9 0 い 帯状) マ イク た 。 ( ロ パ バ ー ロ パ , い 光 の 振 動方向 複屈折 が ゼ (Ⅹ ・ の 応力 の ー ず れ た 関係 と な っ て 0 3 線を以下 個所 は 、 計 3 点 で あり パ 中心 、 干渉 パ タ の0 1 の 他 、 ー マ 歪 み が 存在 しな 、 イ プ周辺 部 の 118 それ 複屈折 の 光 の 振 動 る。 : 最小屈折率 n l を 示す振 0 2 、 - で ある 。 ま 紫色 の 帯状 ( 、 この 。 干渉パ 線 に 対 して 対 0 3 対称軸 と 称す る ) イク ロ パ 。 この イ プ の 中心 か ら わ ず 箇所 を 示 し て る。 い 内部 歪 み に よ る 応 力分布 を 知 る こ と が で 方向 と 光 の 振 動方向 の 関係 を 次 の よ う に 調 - 。 ン の い ンの ー い (i s o g y r e) と 呼 ば れ る イ プ の 周 り に も例 外 な く 見 い だ さ れ ロ の こ の 状態 を 。 最大屈折率 n 2 を 示す振動 方向) : に 観 察さ れ ア イ ソ ジ ャ - る い 光 と遅 点 に お け る 光 の 振動 方 向 を 決定 し た イ プ の 位置 を 表 し て が速 光 の 振 動方向 ( z こ の0 2 の速 い 点で の の 鏡筒 に トを 挿入 し た 状態 か ら 試料台 を 回 転 させ 干渉 パ タ ー プ周 辺 部 の0 1 図中 シ ー トの それらと ー 光 の 振 動方向 か ら マ イ ク ロ 。 、 ど の 製法 で 作成 さ れ た 試料 か ら も複屈折 は 観 相加 の 振 動方向 の 関係 か ら互 ロ パイ か に 離 れ た0 2 お よ び0 3 きる も 写真右 上 に は ネ ガ テ ィ ブ ク 。 ない い イク マ 。 面内方向 に 働く内部 1) ・ 、 振 動方向 が 偏 光子 も しく は 検光 子 の 振動方向 と 平行 な と こ ろ は 消光 し 、 Fi g 3 タ 短い 改 、 イ プが 存在 す る 試 料 法 で 作製 さ れ た4 は 複屈折 は 見 られ て 干渉 パ タ 。 、 方 向 は 十 字線 で 示 し て あ る が 、 デ ー テ ス トプ レ 。 4 3 に 示す 。 動方 向) しか し 。 。 相減 と い う 変化 を 観察 し ー と は (0 0 ン が 観察 され ー ス タ ル の 周辺 部 か ら は 光 の 振 動方向 が テ ス ト プ レ 、 改良 レリ る。 の 周辺 に 挿 入 し て 撮影 した も の で あ る 相加 と い う 、 ロ パ イク マ - ン が 観察 さ れ た こ イ プ の 周り に は 同 様 な 干渉 パ タ ロ パ 察 され な か おり ョ い た っ プ法で 観 察 ー 味 が 羽 を 広 げ た よ う な 特徴 的 な 複屈折 、 ) ( b) は a - コ ラ で 同 じ場 所 を 撮 影 し た顕 微鏡写真 で あ る ー シ ー る こ と を示 し て お よ びネ ガ テ ィ ブク リ い デ ー 4 2( - . ラ お よ び 直交 ポ ー い Fig 3 。 て オル ソス い 結晶 に は 複屈折 は 観 察 さ れ なか ー イ プ の 周辺 部 だけ に が観 察 さ れ た ン ー プ周 辺 部 に 強 い マ 基 板 を 偏光顕微鏡 を 用 1 )S i C ・ - べ た 。 F ig 3 . - 4 4 ( a) の よ う - に ス ラ イ ドガ ラ ス を 万力 で 圧 縮する と 偏光 顕 微鏡観察 と 同 条件 の 直交偏光 下 で は圧 縮方 、 向 に 速 い 光 Ⅹ が 振 動す る こ とが 確認 され た , 留して (Fig た パタ 間 、 ら 、 3 4 4( b)) - . テ ー プを 同様 に 観 察す る と これ らの - 。 間 で は そ れ ぞ れ 引張 0 1 - 0 3 - . ロ パ マ - デ ー に 示す よ う に 4 5 い ク トル を持 っ 2 6】 。 ョ 振動方向 の プ ロ 。 マ 、 イク い 、 マ 、 ロ パ イク 、 - 0 2 間 の パ - 4 - 6 転位線 の 中 心 か ら 同 一 2 4 2 5】 。 - 。 119 - の い こ とか 内部応力 が マ 、 大き な バ 半径 上 に あ る 点 で は い 0 2 る こ と も 判明 し た 。 ー 螺旋転位 の 場合 t い - イ プか ら 離 れ る に 従 ロ パ イ プ 周 辺 部 は そ れ か ら 考え ら れ な 節 で 議論 する い イ プが 発 生 す る 理 由 は る1 干渉 、 ま た こ れ ら0 1 。 は圧 縮 と 引張 螺旋転位 以 外 に 歪 み の 発 生 原因 が 存在 し て て は第3 トと 比 較す る と ッ 最大応力 が 存在 し て い の 振動 が 確 認 さ れ イ プ 近 傍 で 最も大き ま た そ の 応力 は マ イ ク ロ パ , 速 い 光 の 振動 が 見 ら れ る 0 1 、 ン の 対称 軸 上 で ー て 引張 の 応 力 が 残 っ 光z い る と考え ら れ る 値は マ イク ロ た 螺旋転 位 に よ る も の と 報告 さ れ て しか し つ い ンの 干渉パ タ 、 く こ と が 判明 した 示したことか ら 原因に - イ プ周 辺 部 で 法則 に 従 っ て 勢断 歪 み が 発 生 し 示す【 シ ー イ プを 中心 に 点対称 で 分布 し て 減衰 し て 4 3 の - . 引張方向 に は 遅 、 圧 縮 の 応力 が 生 じ て 、 ロ パ イク 関係 と F i g 3 製造時 の 延伸 に よ 、 光 の 振動 が 見 られ る 0 1 間で示す レ タ こ れ ら 領域 に 従 っ てFig 3 イク ロ ハ ン ン の 対称軸 上 で 遅 い ー 0 3 - るセ い また 。 ー ス ペ フ ッ クの 、 一 ガ っ 定 の 応力 を 特異 な 内 部応 力分布 を る と 考え られ る 。 そ の 発生 ● . Fi g 3L 4- 2 A p ol a ri zi n g ic m ・ p r O S C O ( 0 0 1 βi C ・ m tak i ti o p o s O pe n p ol a r s 仇1 - m 12 0 m = 一 b m ic a r th m et fr ・ s e r v e e s u r o p lp e S . d e by S a m ly ; , e ( a): C r O S S e d p Ol - n m r n f T h ey . b st r at e p a tt e o n o ' C r O S S e c e s m a h od O m - r e n h r ap ( b) : , ( c): . g b st r at e e n o n ot o t e s t p l a t e( 5 3 0 i n t e rf e O n - p Ol wi t h ト s u difi e d L el y o w e r e ( C) ph e l p ti c a o . ) . a r s A c o u a r o u n d- n ld d [ 0 1 m ・ : 4 5 d eg m - ヒ 帖 、 1 r ee こ 0 1‥ m O2 0 3: , ic ro plp d nO e o u bl e r e f r a c ti o n po a n al z e r y . - N . P O l a 「i z 0 1 ( ) m m ・ : 】 ( b) a F ig ・ 3 -4-3 A di r e cti o n s e xist s at t h e id e al ng o u n lq u e f it ures ・ ( ) a c e nte r i n t e rf e r e nc e j s p ol a ri zi n g o f bl a c k ci r cl i n (b) wi p o p at t e r n ti c al e l n t h vib r a ti o n er mi aro u n cros c o P h o t o g r ah p s di r e c ti o n s a n d d mi c r o p I P e h pe p o t o g r a p h s ( a) J n t e rf e r e n , a . e x ti n c t e d li n es , a n of ce S O d a p d i s t ri b u ti mi e ・ T he att e r n s a r e i= d is r C aII e o of o n s pi p cro gy v ib mi es u s t r at e ・ r a ti o n c ro d pi p e as an l n tS t 亡S = )】a t e 5コ0 ( b) F i g 3 r-i - 1 R e l a ti o 11 b . I) 1 a t e ta p e w w e t w e e ll i th it h 之I n a e X r e m P h o しO el a s L e l-11 a l f o r e e a i l- e 〔 1 s tr e s s ー ti c i t y . d 1 ( b )= a ll 〔 ▲ 12 2 a n - s t r e s s ; ( a) a g r a s s C e ll o ph a n e a dh e s s iv e n m t e n si o Fi g 3 4 5 - . - S tr P re S S 10 n ar o u n d mi n ess al o n C O m di s t r ib g O 2 - u ti o n 0 3 1i ー 1 23 ne - a i n F ig 3 4 3 - . - . c ro p ip e 3 4 - 3 - 単結 晶 の 顕 微 ラ マ S iC 6 H お よ び4 H S i C の(0 0 1) - - 4 6( a) ( b) に 示す 。 - 散乱 ス - ピ ・ ク が観 察 さ れ る ー 。 ペ 。 れは る。 組成 の ず れ は 7 60 、 こ れ ら は 六 方晶S i C ∼ 780 c m Jl 一 、 ア チ ソ ン 結晶 に 比 般 的 に 原料 の ロ パ べ極めて 1)S i C ・ マ ッ ピ TO フ ォ ノ ン 、 - お よ び4 H Si C - - 弱か ン た っ っ を 示 し た 領 域 に 高波 数側 トが 見 ら れ た 。 な 分布 で 観 測 さ れ あっ た ピ 線の ピ ー フ ォ ノ ン線である マ へ のシ フ イク ー ピ ロ パ ト る こ と を 示 して い 法で は お よ び 改良 発 生 は ほ と ん ど抑 え ら れ レリ ー い 条件 で 結 晶 の 成 長雰 、 観察 され る ピ 、 各 ク が顕 著 に 現 レリ ー 。 相であると い る い っ マ イク た 。 ロ ポアやネガ テ イク マ ロ ブク リ ス タ ィ ポ アやネガ テ たが っ ク シ フ トが顕 著 に 見 ら れ た 。 ン グ 測定 の 結 果を ィ イク イク F i g 3 4 7 ( a) ( b) - - . イ プ 周 辺 部 の 応力 分布 と比 較す る と ( 図 中 の 赤色領域) 、 - - ー マ イク . - 12 4 - マ 、 ク も ロ パ ち ロ パ - 4 - 周 イ プ周 ロ パ イ プを 含 む に示 す 、 イク ル の ょ 。 偏光 顕 う ど圧 縮 引 張 の 領 域 で は 低波数側 偏 光 顕 微鏡 か ら 見 出 さ れ た応 力分布 ( F i g 3 。 ル ブク リ ス タ マ 、 マ - 、 こ れ ら の シ フ ト は 6 H お よ び4 H S i C の 両 、 ー 一 が 化学 量 論 比 よ りも大き ク位 置 に 変化 は 見 ら れ な か マ ッ た 。 - . 付近 に それ ぞ れ 鋭 い ク 位 置か ら単 ー Fig 3 、 。 グ測定 を行 単結晶 基 板 の 微鏡観察 よ り 明 か と な フ .1 m - S i S i 結合 の 、 辺 部 か ら は 応 力 の 存在 を 示 唆す る ピ 6H ォ ノ ン線 の モ ル 比 のS i/ C 単結 晶 に 含 ま れ て イ プ 欠 陥周り の 辺 部か ら は 付 近 と9 7 0 c 結 晶組 成 の ず れ が S i 原 子 が C 原 子 よ り多 く存 在 し て 、 の 制御 を 充 分 に 行う た め 各種(0 0 -1 に よ る 測定結果 を 越 え た 付 近 にS i S i の 結 合 を 示 す ピ 育 成 が 行 わ れ る こ と が 原 因 で あ る と 考え られ る 囲気 c m マ ン 分光法 結晶特有 の T O お よ びL O ど の 結晶も フ 、 ア チ ソ ン 結 晶で は5 0 0 。 れた こ 単結晶 基 板 の 顕 微 ラ ク トル には 製 法 で 作 製 さ れ たS i C 単結 晶 は 考えら れ る ン 分光法 に よ る 評価 へ の シ イ プ周 辺 部 と も 同 様 5) を 裏付 け る 結果 で ( . 弓 d ) h ・ l 叫 S - 宕 ぃ ぃ 占 ) - 4 0 5 00 6 00 70 0 W Fig 3 4 6 - . - R a m a n a v e n u m s c a tt e ri n 80 0 be g s r (C p - m 9 00 1 0 00 1 ) e ct r a of ( a) : 4 H S i C - , a n d ( b) : 6 H Si C - 4 H - S i( 1 6 日- Si C R a n lこI n Sh R 肌 l() 7 7 凱: n l一一 Y 恒 m1 a I ¶ a l】 S h irl -l 7 呂9 c nl 7 87 c n l 5 . - N か ・ 775 Fig 3 -4 r 7 . P e ak S iC . s A h ift m T O ph of a rk " , @ m -1 o n o n a r o u n ' r c e p r e s e nt s a d m i cr a m ic r o ' O pi p Pi p e ・ e of ( a): 4 H -S iC . a n d ( b) : 6 H L -t 3 4 - イク マ 求め た 光弾 性 定数 と 内部歪 み の 応 力 の 測定【2 7】 4 - ロ パ そ こ で 光弾性 測定装 置 を 用 い 。 た 。 厚 さ0 3 6 5 m . シ ー ・ の( 0 0 m ・ (( 0 0 r e w ste r る 光学 ガ ラ ス の持 つ ・ 値2 0 R 、 面内) 1) . 度の イク マ イク マ ロ パ 折 を 示 す場 所 の レ タ 227 た 、 ろ 、 であ n m 4H の っ た 15 7 = 。 M 1) 6 H S i C - あっ た で この 。 に近 い シ ー ョ ン 個々 。 ー い 単結 晶 の 光 弾性定 数 の 決定 を 行 っ 158 M P = d 値は 値 で ある 2 00 M P a - と求め ら れ マ イク 、 m 測 定 には 0 m 、 の( 0 0 1 ) 6 H Si C ・ - 直 径1 5 〃 - S = 133 M イ プ近傍 っ て の ∼ 、 そ 億 は皮 の 16 6 M P であ a 。 これ らの 結果 を - T a b le 3 4 1 M - - i n te r n al s t r e s s ar o u n d m i c r o p ip es . m aXlm 匹 品 6H 4H - - es 諾 :三 言芸蒜琵監) Sa m a pl e 也i c b ( ess m ) i nt e u m m al ( S tr e S S M P Si C 13 5 ∼ 227 1 13 Si C 15 1 ∼ 35 0 1 (X ト2 0 ー 127 - 1 54 た 。 ∼ ま 大き な差 が な い こ と が 判 明 - a xi m u m 程 内 部 応 力 を 概算 し た と こ T a b l e 3 4 1 にま と め る 。 、 = っ ' した m イ プ 近 傍 に 見 ら れ る 最 も 強 い 複屈 ポリタイ プによ 、 光 弾性 定数 。 ロ パ ロ パ ー 光弾性 実験 に し ば し ば 用 い ら れ 、 法 で 作製 さ れ た 厚 さ0 5 イク = 6 H Si C の 、 . の マ 斤/ d を加 えて 試料 の レ タ a こ の 結 果か ら 。 式( 3 ) を 用 い て そ の 応 力 を 計算 す る と ∼ 著者 が 知 る 限 り で は 報 告 さ れ て 、 を 偏 光顕 微 鏡 で 測 定 し た と こ ろ 場合 も 同 じ 光 弾性 定数 を 用 い て お よ そ1 0 0 ・ α を用 て イ プ周 辺 部 に 存在す る 応力を求 め た デ ー n m 改 良 レリ 、 イ プ2 3 個 を 選 ん だ ロ パ (00 、 r e w ste r 求 め た 光 弾性 定数 を 用 い て 単結 晶基板 の て と求 め ら れ た 4 Ob ∼ . い 式( 3) : い 、 単結晶 に 外 部 か ら 応 力 1) S i C ン を 測定 し た と こ ろ ョ は2 7 3 b て 発 生 し た 内 部応 力 を っ 計算 の た め に は 光弾性定数 C が必 要 で あ る が 0 な デ イ プ周辺 部 の 歪 み に よ ∼ 16 6 ) a 3 4 - ロ パ イク マ 観察 した と こ ろ 干渉パ タ 温度 の 上 昇 と 共 に 、 デ シ ー 度で ン ョ の 点) わずか0 . ー に過 ら に 高温領 域 で も この 、 室温 ま で ゆ っ の ン が小 さく な ー しかし 。 1 7 % . とな た っ - - - の 緩和 が 起 き て 一 r 郎/ 斤r 、 る と 断定 し た 。 い 室温 で の 斤r : 歪み 。 の 変化 量 を F i g 3 . - 4 - で は ほ と ん ど歪 み が 緩和 さ れ て い る可 くり と 降温 しなが ら 試料 を 観 察す る と 歪 み に 変化 は 見 ら れ な か っ た 、 イク ロ パ 。 128 - ー そ の 減 少率 は 々 に 減少 し 9 に 示す 、 。 また 、 、 さ 結晶成長 温 度 。 また 、 加 イ プ周辺 の 歪み は 室温 に 戻 し 他 後 に 観 察 し た 結果 - 、 能性 が 考 え ら れ る マ レタ 勘 : 測定 温 尺 、 減少率 で 引 き 続 き 歪 み の 緩和 が 起 こ る と 想定す る と 。 て . ℃ を 越 え た 温 度 域 で は歪 み が 徐 7 50 、 っ の 偏 光 顕 微鏡 写 真 を F i g 3 4 8 ( a) ( c) に 示 す 。 減少率 ( 岬 加熱過程時 の 変化 を 辿 る よ う に 回 復 し た の 高温偏 光顕 微 鏡 を 用 い て 加熱 しな が ら イ プ周辺 部 の 干 渉 パ タ 歪み て っ 、 関係 の 室 温 か ら7 5 0 ℃ ま で は は ほ と ん ど変 化 が な く 、 減少 率 が 2 付 近 ( 2 3 0 0 ℃ 前後) 熱後 ころ ロ パ ℃まで 250 温度に よ 、 ぎな か っ た の イク マ 値 の 変化 か ら歪 み を 求め た と ℃で は歪み 1 2 50 の 室温 か ら1 縮小 は ン の ( 斤) 4 5 % の 挙 動を イ プ 周 辺 部 の 内部 歪 み い く 傾向 が 観 察 さ れ た 。 この イ プ周 辺 部 の 歪 み と 温度変化 と ロ パ イク マ 5 - 、 加熱前後 で そ Fig 3 4 8 - . - A 画 a ri 云n g (( m l)S i C ( C) 1 2 5 0 ℃ at 匹i c d mi Ⅷ (わ: o te m . - 129 pe ph 囲 u 陀, c ro s cQ - α o g r ap (り: 750 ℃ , ( 辞 ) 亡 ○ 葛 n p 巴 ∽ S 巴 ) S 0 0 5(X) T Fi g 3 4 9 - . - R e d u c ti o n m ic r o p lp 7 50 e m pe r a t u r e ( of e S 一 i nte a n aS 130 a ℃) f - u n c r n al ti o n of st r e s s te m pe a r o u nd r at u r e . 3 4 - マ 内部歪 み の 発 生 原 因 6 - イク ロ パ イ プ 周 辺 部 の 内 部歪 み 弾性 モ デ ル を 作製 し アクリ ル板 ( 厚 さ.6 し た 穴 を 開け 発生 機構 を 明ら か に す る た め に の 再現 す る こ と を 試 み た 、 m で 作製 した ) m (Fig 光 弾性 モ デ ル は 。 3 4 1 0) - . 。 穴 か ら 円 盤 の 縁 ま で 切り込 み を 挿 入 し た 、 布 を 再現 を 想定 し な の い 円 盤状 の ロ パ イ プを 模 イ プ周 辺 部 ロ パ の 応 力分 切り込 み に 沿 っ て 圧 縮 と 引 張 の 力 を 外 部 か ら加え た と こ ろ モ デルの 、 イク マ 。 残留 歪 み 、 中央に はマ イク モ デル - 内部歪 み の 光 、 、 F i g 3 ヰ 1 1 に 示 す よう に 直交偏 光 下 で マ イク た イ プ 周 辺 部 に 存在す る 内部 歪 み 分布 を 忠実 に 再現 . こ の 結果 か ら 。 した も の モ デ ル 、 と 考 え られ る 部歪 み 分布 は Fig 3 、 はマ イク また 。 、 ロ パ イ プと 全く 同 様 な 干渉 パ タ ロ パ デ ル か ら 考察す る と モ - イ プは 螺 旋 と 刃 状 の 複合転位 を 持 つ バ ガ ー ー イク ン を観測 し イ プ の 周辺 部が 示 し た内 ロ パ 歪 み 分布 と 酷似 し て お り 4 1 2 に 示す よ う な刃 状転位 の - . マ ー マ 、 イク ロ パ ク ト ル を 有す る こ と で 歪 み を 発 生 し て ス ペ い る と 考え ら れ る 。 方 一 イク マ 、 イ プ の 偏 光顕微 鏡 に よ る観 察か ら ロ パ 原 因 を見 出 し た 。 刃 状 転位 の 方向 に 相当 し 、 そ の 関係 に あ る タ (0 0 から ン ー 1) 面内 で ・ そ 、 は< 発 生 しや す い が 致す る も の と の バ そ 約1 、 ガ ー 100 > 、 5 0 じマ イク ロ パ を持 イ クロ つ マ 結晶方位 を 調 べ る と 中の マ ー イク ロ パイ く 見 られ る が こ ー ガ - とが判明した 。 バ ) (b) に 示す a - . 、 (0 0 マ い た しか し 。 イク ー ス ペ ク ト ー ガ ー べ 、 六 角形 100 > ス ペ ー ガ ー の ー 後者 の 。 - 131 - 一 一 例を ∼ 3 0 とは 裏側 に 六 角形 の 断面 、 ン の 対称軸 は こ の 断面 か ら こ の 21 0 > べ ク トル が - 表側 に 楕 円 形 長軸方位 に 従 ク ト ル が 本 来あ る ス ペ ク ト ル が完全 に マ イク ロ パ 楕円の イ プ周辺 ず れ て 位置 し て い た ため 一 致 して い なか こ の よう に 断面 が 楕 円形 に 歪 ん で 、 て 同 様 に 楕 円 断面 の ス ペ ー 、 . か ら 約2 も 同様 に < ル バ が 見出 さ れ た プ の 干渉 パ タ ロ パイ この ガ ー - 。 1) 基板 面 の 。 イ プ 周 辺 部 の 干渉 パ こ の F i g 3 4 1 3( a) と(b) は どち ら も 同 ・ ・ パ 六 方 晶S i C 単 結 晶 の 場 合 。 バ の 二 つ に 対 し垂 直 の 節参照) 2 - は挿入 し た切れ 込み ルで 方 向 な ど に 刃 状 転位 の 敦しな い もの 一 プ を 数多く観察す る と そ れ ら もす 、 デ 4 - よ り求 め られ る ン ー 楕 円 断面 の 長軸 は < 、 示す バ ンの < 210 > 、 F i g 3 4 1 3( 、 致 して 一 モ 、 向きを決定 した ル の ほ どず れ て イ プである 長軸 の 方向 と 完全 に 干渉 パ タ 110 > イ プを 撮 影 し た 写真 で パ (第3 ン の 対称軸 ー ク ト ス ペ ー 捕 ら え た 偏 光 顕 微鏡写真 を 向き は の 別 の 内部歪 み の 発 生 つ 一 偏 光顕微鏡 に よ り観察 され る マ イ ク ロ 、 や< ク トル ス ペ ー 方位 と 干渉 パ タ の ∼ ガ ー 方位 は 干渉 パ タ の こ れ を利 用 し 。 バ もう 、 い っ た 。 の 、 結晶 る も の が多 た 歪 み 分布 を 持 て い る き方位 よ り 数度ず れ て 存 在 す る こ と っ っ は 、 の は 単結晶 の 内部 で は 希 な こ と で あ る 、 。 従 っ て こ の ように 、 結晶成長温度 か ら 冷却 さ れ る 時 に 起 こ る 結晶 の 収縮 が 影響 を 及 ぼ し 、 そ の 周辺 マ イク 部 に 歪 み が 発 生 し た 可 能性 が 考え られ る 節 で 報告 し た 冷却 時 に マ イ ク ロ が 可 能な結 論で ある 断面 が 楕 円 形 に な パイ 。 ロ パ こ っ て い イ プ の 断面 形 状 に れは 、 第3 - 4 プ の 周 辺 部 の 内部 歪 み が 増加す る 現象 を 裏付 け る 。 - 1 32 一 るも - 5 こ と . - ぃ い - e x Fi g 3 4 1 0 A p h o t o el a s ti c - ・ - m o d el of a te r m lf n a o r c e i c r o p lp e ・ ・ - 山 皐 ・ Fi g 3 L 4 - 1 1 l n t e rf e r e . n c e p a tt e rn O f th e ph oto e ras ti c m o d el a n d a m ic ro p l pe ・ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ● ● ブコ ■ ■ ● ● 1 ■ ● ● ● 1 ● . ● ヽ ∼ ユ ・ ニヽ J ● 1 ■ ・ ■ 宅 克 ■ ■ ■ ■ ■ ■ ● ● ■ ● ● ヰ ■ ● ● ● † ● ● ● ● _ ■ ■ ■ ■ こ ● ■ ● ● ● ● 凹 CO m p r e S Si o ● t e n $1 0 n 1 ) ) Fi g 3 4 1 2 R - . - e gi o n l o c ated of c o m p ar o u n d ) r e s si o n a n ー ed 135 ) ( ) an d te g e d i s l o c a ti o - n . n si o n ( ⑳) n ( a) Fi g 3 4 1 3 - ・ - I n t e rft r e an m a n ce d (b) i cr p pi pe n d ( b) w 阿te m 由α 岱 ・ ( a) a s a ro u n d W ere a m ta k e n - ppi pe cr o n . ( a) s am IQ p u s ed t o (00 1) pl a n 0 0 l) p l a n e ( w a s to i ・ ・ . 13 6 - e e , 3 4 - 結 晶 の 転 位密 度 7 - アチ ソ ン を 測定 し た レリ 、 ー 、 改 良 レリ 結 晶表面 の 転位密 度 は 。 法 で 作製 さ れ た 各( 0 0 ー チ エ ッ 、 ン - は 刃 状 転位 - m . 3 8 ×10 4 ∼ . とな イヤ っ ー た 2 、 G N の a 2 6 2 ×1 0 5 - c m 2 と ∼ ー 、 2 ス い の 述 す る 結 晶性 の 良 さ か ら既 に 改 良 レ リ 長 用基板 と し て ア チ ソ a N ン 結 晶を用 い 2 81 る【 ー であ っ た しか し 。 ン や レリ 、 ・ 結晶に比 ー べ 一 。 137 - い が て 一 ー 。 。 、 ×1 0 2 結晶の それは 桁 程 度多 い 結 果 基 板 結 晶 の 表面 の 転位 は 、 従っ て 、 エ ビ レ アチ ソ ン結 ア チ ソ ン 結 晶は 原 料か ら混入 い るが 法 の 種結晶 と し て 用 い られ て た 研究例 は 少 な 小 さい もの 、 そ れ ぞ れ順 に 5 6 改 良 レリ 、 利用 は 難 し い と さ れ て を 成長 さ せ た 結果 を 報告 す る ト の 数か 結晶表 面 の 転位 密度 を 。 少な い 方が 良 い と考え ら れ る へ ッ 違 い が 見ら れ る が 成長 用 基 板 と し て S i C を 利 用す る 場合 、 チピ の 結晶 は 良好 な基 板材料 と し て 利 用 が 期待 で き る ー 実際 にG - m ッ ト にi ま大 小 転位密度 が ア チ ソ した 不 純物 が 多 い ためS i C デ バ イ て ッ エ ッ 結晶 に は 大き な 差 は 見 ら れ ず 3 9 3 ×1 0 c に 伝搬す る 可 能性 が あ る た め 晶や レリ チピ ッ . . 1 4 ×1 0 . 。 エ - ア チソ ンお よ び レリ 、 3 9 5 ×1 0 c ∼ - エ グ処 理 後 の 基 板 表 面 の 反 射顕微 の 大 き い も の は 螺 旋 転 位 に 対応す る と さ れ て 、 算 出す る と 4 1 4( a) ( c) に 示 す 。 現れる て っ 基 板表面 の 転位 密 度 ン 。 . グ処理 に よ - チ 4 ら 容易 に 求 め る こ と が で き る1 1 】 各種S i C 基 板 鏡写 真 をFig 3 1)6 H S i C ・ 転位 の 少 な さや 後 、 い る【1 3 第四 章 で は ア チ ソ 2 2】 , 。 G a N の 成 ン 結 晶 を用 い ( C) Fig 3 4 1 4 - ・ - M i c r o g r a p h s o f e t c h pit s o n t h e s u rfa c e o f ( 0 0 1) Si C s u b s t r a t e ( a) ( C) a r e A c h e s o n L el y an d m o difi e d L e l y c r y st al r e S p e C ti v el y ・ - , . , - 138 - ・ 3 4 - 欠陥 が 及 ぼ す結 晶性 8 - アチ ソ ン レリ 、 改良 レリ ー 、 の 結晶性 を い て ロ ポ ア やネ ガ テ ィ ブク リ ス タ ル と 干渉像 の ア イ ソ ジ は コ プ像 を 観 察 し た ー ャ 光軸 と c 軸 が 完全 に 改良 レ リ ー マ し な い 干渉像 が 見 られ た る こ と を示 し て によ る い ア チ ソ ン 法 お よ び レリ 。 が 多 数存在 し て - ロ パ こ れは 。 (Fig これらの - ア チ ソ ン 結晶 の - 中 で 最 も 良好 な 値 を 示 し た (F ig 線を 示 した が つ ー リ ー . マ 5 の クが2 ー 単 、 と アチ " " イク - メ ロ パ 以下 と 少 な 。 倍 以上 ロ ッ 、 そ れ に対 し の の m また 。 この 結果 か ら ば 結晶性 の 向 上 が 期待 で き る 、 改良 レ リ Ⅹ線 プレ セ ッ い る 。 これ は 、 。 しか し 、 アイ ソ ジ ャ 、 光学性 を 二 軸性 シ ョ ー 。 、 2 、 グカ が 交差 ー へ 変化 さ せ た主 ブ を 測 定 した 結 果 を ー ブ の 半値幅 は1 キ ン グカ (Fi g た っ 方 一 。 - 豊 田 中 央研 究所製 っ 以上 であ る た (F ig の に対 の 改良 レ リ し 、 法 の 結晶 は 、 5 イク マ メ マ た い 、 ア メ リ カ製の イク ロ パイ . m 2 プ が 全く存 そ れ と ほ ほ 同 じ値 を 示 し た 、 ー アメリ カ製 の改良レ これは 。 イ プを 抑制 し ロ パ 、 ン 半値 豊 田 中 央研 究所製 の 結晶 は 5 0 c ソ ン結晶の とアチ ,, 。 、 キ 結 晶 は 半値 幅 は お よ そ - 豊 田 中 央 研 究所製 の 結 晶 の 中 で . しか し ク も 複数 に 割 れ て ー ー 3 4 1 6 ( d)) - . 。 ロ ッ 結晶 の 半 値幅 は ー 測定 ン の 傾きあ 結晶 の ー 3 4 1 6(b)) - . 改良レリ 。 レリ 、 、 、 鋭 く滑 らか な 曲 、 は 結晶内 に わ ず か な ド メ イ これ 測 定中最も大き な 値 で ピ 、 と小 さく " 4 ブは ー ト の 違 い で 大き な 差 が 見 ら れ た 在 しな い 領 域 を 測定す る と 半値 幅 は1 6 、 軸 方向 か ら観 察す る イ プ 周 辺 部 に 存 在す る 歪 み ロ パ ン ー ロ ッ 値であ っ た の 半分 以 下 で あ イ プ の 密度 が 1 0 3 c ためである グカ この 。 る い ン キ ロ ッ る こ と が 原 因 と 考 え られ る 半値幅 7 2 を 示 し リ カ製の も い い キ ロ ッ - " 3 4 1 6 ( c)) とア こ れが 結晶 の 、 3 4 1 6( a)) - . に 分離 し て ソ ン 結晶 に 比 べ 2 、 C 、 軸性 に 大きく 歪 ん だ 結晶 で あ 二 、 イク マ ク で 分離 は 見 られ なか ー 違 い や 試料 の 測定位置 - . ピ の鋭 い 一 結晶 の 場合 は (Fig 31 5 ブは ー 幅 は3 カ ピ 、 は 結 晶 の 反 り が 存在 し て グカ 。 試料 の Ⅹ 線 二 結 晶 回 折 計 を 用 い て . い これまで に - 基板 。 F i g 3 4 1 6( a) ( d) に 示 す 。 - る にも 関 わ らず 光軸 が 二 本 に 分離 し 3 4 1 5( b)) - . - 法 で 作 成 さ れ た基 板 に は マ イ ク ー イ プ が 存在 する 領域 を 観察す る と 、 1) 6 H S i C 偏 光 顕 微鏡 を 用 、 軸性結 晶 で あ る こ と を 示 し て 一 て 複屈折 が生 じた こ と を 報告 した が っ な原 因 と 考え られ る る - . イク い まず 。 ・ に示 す よ う に 中央 で 十字 に 交差 し た F i g 3 4 1 5( a) 、 致 し た 結 晶性 の 良 い 一 法の基板で ー 各種 製法 で 作 製 さ れ た 三 種類 の( 0 0 の ー 偏 光 顕 微 鏡 や Ⅹ 線 二 結 晶 回 折装 置 を 用 い て 評価 し た 、 ノス コ 23 の 影響【 】 へ 。 内部歪 み を 減少 さ せ れ 。 ン カ メ ラ法に よ る 評価 を 行 - 139 - っ た 。 C 面 、 0 レイ ヤ ー の 逆格 子 網面 か らは 6 H と4 H で は 同 じ P 6 3 、 が得 ら れ る (Fig 3 4 - . - ぞれ2 個づ て 周期 の 面 間 隔 は A 、 方 一 。 : 埴 、 3月 = B 、 折線 が 得 ら れ る 面 間 隔 で は 回折 の 重 み が 同 地0 だ け が 回 折線 と し て 現 れ 滅別 に 従 順に1 個 、 個 2 、 100 、 法 で 作成 さ れ た6 ー た 回 折図 形 が 現 れ た っ 、 200 しか し 。 址0 、 H Si C - … 結 晶は (F ig 晶 の 写真 に は そ れ ら の 回 折線 が 時 に は っ き り現 れ て 1/3 こ とは 、 。 3 ヰ 1 8) . っ て い 層 欠陥 や 他 の ポリ タ イ プが 結 晶 中 に 混在 し 化が 現れ た と考えら れ る る 領域 で 同様 の シ ョ Fi g 3 、 造 の 乱 れが 多数 生 じ て 、 イク マ - . 4 。 測定 で は 消滅別 に 従 の 回 折線 の 変化 を 見 る こ と で 解析 し た 3 4 2 0 に 示す 。 - . 発現 し た - 。 こ - そ っ ロ パ イ クロ 方向の 原 因 と して 考 この 。 - て ア チ ソ ン 結 晶で は 積 、 消滅別 に 変 、 イ プが 多く存在 す マ イク ロ パ イク ロ パ イ プが 存在す る 領 域 に 、 - イ プが 存 在 し な い 領 域 を撮 影 し た プ レ イ プ の 周 辺 部 に も積層 欠陥 な ど周期構 パ の た 回 折線 を 示 し た レ リ 結果 こ 一 法の6 同 様 に 消滅則 が 破 られ 、 と を示 して 歪 み も 回折 線 の 消滅則 を 乱す ー つ の い H Si C - 変 化 と の 関係 を 調 べ の 単結 晶 に 外力 を 加 え 外 力 を 加 え た 状態 で 撮影 した プ レ セ 。 れ は 積層 欠陥 だ け で な く 面 間隔 が 容 易 に 乱 れ る イク マ っ これはa ア チ ソ ン 法 で は 厳密 に 。 イ プ 周 辺 部 に 存 在す る 内 部 歪 み と 消滅別 た をF ig 結 晶 の 場合 は ー . 、 従 。 る い 。 結晶 の 周期構 造 が 乱 さ れ た 結果 、 その 消 る こ と が 考え ら れ る 。 い ロ パ い F i g 3 4 1 9 ( a) に マ 。 1 9 ( b) に マ - こ の 結 果か ら ン 写真 を 示す 。 また 改 良 レリ 、 現 象が 顕 著 に 見 ら れ た Ⅹ 線 を 照射 し た も の ッ また 。 とであ る る わ け で はな 回 アチ ソ ン法に よ る結 - (F ig 、 結 晶 か ら は そ の 消滅則 を ー , こ の 址0 - 3 4 1 8 1 9) た B 、 軸方向 a . - . い 軸 方向 の 積層周期 に 乱 れ が 生 じ る C ポ リ タ イ プを 制御 し て 結 晶成長 を 行 セ - 120 、 ■ 、 F i g 3 4 1 7( a) に 示す よ う に 、 周期 の 面 間隔 が 持 つ 回折 の 重 み に 変化 が あ っ た こ と を 示 し て えられる 従っ て 。 従っ 。 1 00 や200 、 網 面 に は 消滅別 の な い す べ て ア チ ソ ン と改 良 レリ 、 に なる 一 単位格 子 あ た り A 、 個とそれぞれ異な る 1 、 な ど の 回 折線 が 出 現 した 12 0 、 となる ため - レリ 。 層 を 形 成す る 原 子 が 単位格 子 あ た り そ れ C この 、 場合 6H の 、 軸方 向 に は 格 子定 数 の 1 / 3 周期 の 面 間 隔 4 H S i C は 積 層周 期 が A B C B 、 - ♯ a 、 したように 2 2 で示 - . 、 周期 の 面 間 隔 は 回折 の 重 み が 異 な る た め の1 / 3 節 の F ig 3 1 - ため つ 原子 位置 を 属 し な が ら 消滅則 が 異 な る 回 折 2bの , 2 - の 積 層周 期 を 持 … 層 を 形 成す る 原 子 の 数 は 破る 第3 a と 同 じ 数 で 構 成 され る た め つ な ど は 消滅す る C 。 写真 の 上止0 綱面 に お い て 上止 0 、 2 , , こ の 1 /3 。 Si C : 、 1 7( a) (b )) は c 軸方向 に A B C A C B が 存在す る m c 、 100 結 晶内部 の 歪 み に よ 、 従っ て る。 原因 と な 一 っ 1 40 て - 、 い マ イク 、 っ ロ パ 20 0 て 120 、 ッ シ ョ 、 そ ン 写真 な ど の 回 折線 が も a 軸方向 の 1 / 3 周 期 の ■ イ プ 周 辺 部 に 存在 す る 内部 る と 考 え られ る 。 以上 パイ 、 干 渉像 、 ロ ッ キ ン グカ ー ブ 、 プ プ の 存在 が 結晶性 を 著 し く 劣化 させ て レセ ッ シ い ガ テ ィ ブ クリ ス タ ル が 結晶 性 に 与 え る 影響 は な っ た ン 写真 の 測 定 結果 か ら る こ と が 判明 し た 。 マ イ クロ 。 - ョ 141 - パ イ プに比 また べ 、 マ イク マ 、 ロ イク ロ ポ ア やネ 小 さ い こ と も 明 らか に ( a) (b) Fi g 3 4 1 5 I n t e 血 r e n c e 丘g u r e s pe r pe n di c ul a r t o th e c a Xi s w e r e Ob s e r v e d b y a m o s c p pe A chi s o n a n d Le 1 y c ry s t al s Sh o w e d mi a xi al i n t e 血 r e n c e 丘g u r e s ; ( a) O n th e o th e r h 孤 仕 a m d fi e d h d y c ry s t al w a s di s t o r[ e d t o a bi a xi al 丘g u r e ; ( b) - - - ・ ・ . . 一 1 42 - 0(ト ( U ( l 】 竃 召 七 色 モ d 倉 合 弓 ヨ . ) 州 s 岩 d O1 U1 月 月 O O 500 1(X)0 50 0 1 α氾 A 叫:a r c s e c) A ( D ( ar c s e c) ( b) ( a) ・ - 一 山 - ( l ( l 竃 召 モ モ 王 王 宮 宮 ゴ 弓 . 岩 8 昌 u 月 貞 l - 5 0 0 5 0 1 ㈱ _ 5 0 0 A 叫: ar c s e c) A - . - R oc ki n g L ely c r c u r v es y s t al , b o u t lO OO a n ( c) . a ) 訂 CSeC ( d) ( c) F ig 3 5 1 7 ( (ル c m a n 2 d F W H M d ( d) : m O s of 6 H S iC - difi e d L el y . , a n d ( d) i s 5 0 c m 2 . s u b st r at e c r y s t al s . . ( a) : A Mic r o c pip hi s e o n de c r ( b) : o f ( c) i s y s t al n cit y , ・ - 皐 皐 - ( a) F ig 3 4 1 7 - ・ - P r e c e s si o n p h o t o g m p h s o f ( a) ‥ 6 H Si C ( eL 1 c r s t al y ) y 4 H S i C ( m o d ifi e d L e l y c r y s t a l) ( c l a n e 0 l a e r P y ) - - - - . , , a n d (b ) : Fi g 3 4 1 8 - ・ - P r e c s si o n C ry St al ・ (c - p h 此 )g m P h s Pl a n e 0 1 a y - , ー 1 45 - of ) er an A C hi s o n ・ - 皐 か - ( a) ( b) F i g 3 4 1 9 P I ℃C e S S i o n h o t o r )h s o f a m d i B e d p Le 1 y c ry s t a l ( c P l a n e g q 0 1 a y e r); ( a) : r e C i I Ⅷ al l a tti c e r x )i n t s 丘℃ m a e X i s t e n c e p SP h e r e of m i c r o p l P e S a n d ( b) : n O m i c r o i e s p p - - ・ - , - , . Fi g 3 4 2 0 - - ・ P re c e s si o n C r y S t al w - p h o t o g r a p h o f a L ely it h e x t e rn a l s t r e s s . 147 - 3 - まとめ 5 本章 で は 六 方晶S i C 単結晶 の 欠陥 の 解析 と 欠陥 の 与え る 結 晶性 した ( 1) 得 ら れ た 知見 に つ 。 Si C 。 この した 。 また パ タ ロ パ イ プは 偏光 顕 微 鏡 に よ ンが見出された。 ー が 判 明 した ( 2) パ うち マ イク ロ 、 て っ イ プ イク マ 、 ポア ロ の 2 て 評価 つ い 種類 の 巨大 な 欠 陥 を 観察 種 結晶 を 用 い る 改良 レ リ 、 イク マ 干渉 パ タ この ー ー 法 の 結晶 だ け に 存 在 イ プ の 周 辺 部 に 特 異 な 分布 を 持 ロ パ ンは 内部歪 み に よ 、 っ て 出現 し て い 干渉 つ る こと 。 偏光 顕 微 鏡観察 お よ び 顕 微 ラ マ み 分布 は 影響 に の て 要約を 次 に示 す。 い 単結晶内 に 存 在 す る マ イ ク した へ マ 、 ロ パ イク ン 分光測 定 に よ り イク マ 、 ロ パ イ プ周 辺 部 の 内部 歪 イ プ の 両 側 に 圧 縮 と 引 張 が 交 互 に 出 現 す る 特異 な 分 布 を 有す る こ とが 判明 し た 。 (3) マ イク ロ パ イ プ 周 辺 部 の 内部応力 は 最大1 0 0 り明 か と な っ た 験 法 を用 ( 4) い 。 また 、 た 測 定 装 置 を 作成 し 高 温 偏光 顕 微鏡 観察 よ り 減少 し 12 00 、 、 2 73b 、 . に よ る 影響 は 見 られ なか 、 っ イク マ た 現す る こ と に 成 功 し た い 。 、 る こ と が判 明 し っ た 。 期待 さ れ た ( 7) マ イク ロ パ ロ パ ー 光弾性定 数 は 、 3 点曲 げ試 。 イ プ 周 辺 部 の 内部 歪 み が 徐 々 に 。 また 、 室温 ま で 降 温 後 、 、 偏 熱処 理 、 マ また 、 イク ロ パ イク ロ パ イ プ 周 辺 部 の 内部 歪 み が 刃 状転 パ イ クロ マ マ 、 結晶 は 、 イ プ周辺 部 の歪 み 断面 が 楕 円形 を し た マ イ ク ロ パ イ プに は た 方位関係 が あ る も の が 多 く見 ら れ た っ 改 良 レリ ア チ ソ ン 結 晶 は 不 純物 の 分布 を 再 イ プが 螺旋転位 に 加 え 刃 状転位 を 有す 冷却 時 に 起 こ る 結 晶 の 収縮 が 関与 し て アチ ソ ンお よび レリ なか - イ プ周 辺 部 の 内部 歪 み に 変化 は な く こ の モ デ ル から 円 の 向き と 内部歪 み の 分 布 に定 ま 部歪 み は H Si C の 。 る 可 能性 が あ る こ と を 示 した 。 ( 6) ロ パ 程度 で あ る こ と が 複屈折 よ a と 決 定 した イク マ ア ク リ ル 板 を 用 い た 光弾性 モ デ ル を 作製 し 位 と酷似 して た6 r e w st e r ℃以上 で 75 0 い 200 M P ∼ ℃ 以 上 で 急激 に 減少す る こ と が 判 明 し た 光顕 微 鏡観察 を 行 っ た が ( 5) 応力 の 定 量 化 に 用 M い 。 楕 、 この 内 る 可 能性 が あ る こ とを 示 し た 。 結 晶 と比 較 し て 結 晶表面 の 転位密 度 が 少 ー 影響 を 受 け な い G a N 成長用基板 な ど へ の 応用 が 。 イ プ の 存 在 が 結 晶性 を 著 しく劣 化 さ せ る 原 因 で あ る - 148 - こ とを 、 コ ノス コ ー プ像 の観察 ン 結晶 の キ ロ ッ 、 グカ ン ブ ー プ レセ 、 結晶性 が 最も良好 で あ っ た シ ッ ン写真か ョ ら見 出 し た また 。 アチ ソ 、 。 搭三 章 の 参考文献 1】 S 2】 T O . U . d n a R , K . hi d a ni r us 2 5 th 血 t C G K el . ner ( 1 9 9 2) 4】 J W . 12 1 P al . S , S , K . B in . E d . P m o u r, d m o n Shepp d ar S c h e t zi A K . . G . Y , JⅥ 山 d e S 6】 G , , n a r oc S llj c S】 S 9】 Y 1 0】 D K , B . Cl a r k 1 1】 J T 1 2】 R . a h K a n ay a ( 1 9 9 5) 1 4】 K A s . . . m v hi , og a ot ph Ki . K , s S t a t S o) . . m o to e vi c e s ur a Sl e g e r J . , 伍) . d H a n d M a n o us g M , W d V P . h o v M T . H c an . S . an N O h t a ni e ns u b a ll e r si t y . N R ke . K ji M . t e rL a l s P al . 1 6 2 , ( 1 9 9 7) 3 6 9 ats u n a m M bk , m o u r h u i a rL, d H a n E , - K . A b st T a Ct S t e n d ed x D . 5 4 ( 1 9 9 3) 8 1 4 f O th e - o ng M , at S cj . E . . n gl B ll , o cL e t y E n et C w E o n v e r sj o n C n g i n e e ri n g s L on h all , O h t a ni J , S d V F gh H , J C , d M . . T a . K C T . pi k e o v e rs T . ik k o S K u r m S . i w 丹o , E R y a n a r o li n a P . H G , bg o c n W , d e11 W . T , ks ee O . J , N ic c u m k J . veroc f 7 7) e 2 d T a n a o . r o w th 1h , an T st 1 28 , Ph y . d C H C . . N i s hi k . R d n 血t . er , C on , S F . . L . on , 3 r d L nt e r o w th H . C o n a rt e r a w a L Se t a n hi as , P ro c C o n . Of ・ . , d M . K , P o n . 269 ( 1 9 7 8) 146 L . . G . M . c M ulli n R , ・ C ・ . 1 4 2 M RS B , h a tj o n a l m 7 4) 4 6 , p ki n s o ( 1 9 9 3) 3 5 8 s (1 9 bi a ( 1 9 8 1) 5 2 . e m G . T . . f th o St H . 4 50 . a n o ta C ol u , C Ly , b u oc ress r o w th d o o . Pr , J . . , ( 1 9 9 7) , s v e tk o v a n ay a hi D . J , o ri n o . M a s H . . s v e tk o v kah N . J C z ァs t G y st t . K , ro w n o J】d u c わ 門 . , . A K , o u th . B . d d C an . of V F T . 血c e e o n a rd . m a s v e tk o v u D a n o e L . . 4 48 Jr a u st , F M , , . , F . . o n g 〃丑山d e S T ai r . K . ( 1 9 9 7) , o J】 J C . , , , I nt e ts Sl a te r J . o y ‥ 2 8 th S . D o m e n . . D H p64 2 K J , H , , U ni v , an , d W as C Glas . 1 3】 M an D . M . a r r ett e k a Y , n o ヱ止 bLd e T ai r o . L . v T , f th e u c わ m , a r L il o . M . C So . h a ll J ars on K . M . Phy , . e gl e y K - u r a m at a C . Sh . o . N . R M , ul m a n 了Ⅶe 2 月d 血 亡 C 7】 ar a hi ay as B 血 c o J】d e H . . , J b o a ri 滋 r ( 1 9 9 3) 1 2 4 9 5】 d K an L S o IL d S t a t e D on . 3】 u m ar u ll . , 2 , 22 a ts u n o , ( 1 9 9 6) 445 ( 1 9 9 7) 3 0 O uy o u - B ・ ・ u t s u Ti , 64 Y . . a n F ji k u d C r a w a , Y y s t a llL n e . U da e S Llj c o n a n C d T a rbLd e - 1 49 Y . I VI S p r i n g - hi a m ag uc er 劫 , - V 血 g e rl a g , e r B Ptv e r li n , c . 7 1 Ln P h y sL c s ( 1 9 9 2) 9 6 , ・ P 【1 6】 Ⅴ G 【1 5】 . T . 拘 R 【1 7】 M W 【2 0 】 Fin F . 【2 1】J ( 2 2】 P . 【1 9] A K n Ce ov e Ok ( 1 9 9 8) 2 1 【2 3】 T K 【2 4) ⅠS 【2 5】 F C F 【2 6) D 【2 71 T N . . . H K u ll , S ui g W id k , A V . n s P , dak K . a b s e rli n T . P e vic e ury . ・ C , L e tt H ・ ・ C ・ mi u , 7 7) p 3 1 ( 1 9 6 3) ( 1 9 9 4) 6 3 1 5 , a rt e r J , a ni d N a n K . a m iy er at ure p p24 r M , ・ ・ a t e Ij a l s S tj e n S mi e d c on u ct o r - ・ ce E ds ・ . 7 b p j c s l n A p p lj e d P h y sj c s , E ds , ・ . 161 ・ s s o ci a ti o n 3 2 ( 1 9 5 5) 2 2 9 , e m ( 1 9 6 0) n escen ce ic s A e r a m High T ress 18 , A - (1 9 1 7 , R q p ts . Ges . bj d e a r E l e c t r ol , Fine C T , A ・ e rg a m o n B es an er a m a m , C on o v , R s Jap o rt , D S ill c , o P h jli p , eut H Se m a to A ic . o n . zy st . G 49 7 d u . a 血s t , r o w th P r ess 10 , , ( 1 9 9 2) 11 ・ ・ a M , , A O k . ( 1 9 9 8) 263 a m o to u c to r " , a m ot o T T , o S ci e a t e ri a l nce F o ru m 26 4 268 - , N s C . o n ( 1 9 8 1) L Se 490 T ・ , 1 4 2 , 2 ( 1 9 9 6) 41 7 ・ ・ . S ui g . 0 Ⅹf o r d ( 1 9 6 8) , y a m a a n d iy a T . Ok u ・ da , M b t e rj a l S c L e n ce a n d . T . ky , Ph y . 53 , t o D L s l o c a tj o n 5 , P e r g a m o n O k d , J C , T O k d a n ( 1 9 5 1) 4 . i gh a z e st u c tl o n , R e n n e m a C zy B 5 6 , . . O hs . M , ct a ya m a e g ap A h a 11 D on r . ilt e m Ele c t e ns - d P B a n n g i n e e rj n g . S . S ui g y . L n tr o d , at o D a to . a n r H . IE E E , . H O hs , D , g e r V e rl a g erg . N , u n ag a w a . E 【2 8】 a to . o w ell Sl a c k . R pp e r a m ot o d Y b n cs B , ss . d J S p ri n , mi a r A . a n a n ip p e L ely . . . d G a n ai r o v k P ・ 2 6 8 ( 1 9 9 8) 3 - o n n or an . e A . T . A ・ Gla . ' I . c ace 0 C . . J R J d a n , 26 4 , S . Y k ec s v et k o v . J R 1 1 8】 d e w r u m I . N . o a ni d a n ( 1 9 9 7) ー N p 29 15 0 K . . - a m , A b st . O f JS A P " Si C & R el a t e d 第四 章 4 のG 炭化 珪 素 (S i C ) 単結 晶基板 上 の G お よ び改 良 レ リ ) や は レ ザ ー レリ 、 ダイ オ ー 晶 を得 る 。 は 、 こ しか し 研 究例 般的 に 用 い ら れ 一 ( L D) な どが 試作 さ れ て ド ー 結 晶 お よ び 改良 レ リ ー 成長 に 関す る 研 究 で は N a 法 で 作 製 さ れ たS i C 単結 晶 が ー とが 目 的 で あ る た め 不 純物 、 の 含 有量 はデバ イ 4 G (M の少な い ア 2 チ 単結 晶基板 を 用 い て G ソ ン 光学特性 を 評 価す る 、 1 - N a M O C V D N a C he m i c al V a po r III 、 D ep る 熱 分解 気相成 長法 の い 輸 送す る ヘ の 解析 か ら 結晶表 、 られ る 結 い 応用 が 難 し い レ ベ ル であ 。 そ こ で 本研 究で 、 得 られ た 膜 の 結 お よ び 第三 章 のS i C ル 。 一 - Ⅴ族半導体 の )で行 o si ti o n つ で ある 。 た っ 成 長 法 で 最 も 実績 が あ る M O C M O C V D 。 M O C V D ビタ キ シ M O C V D ー ⅠⅠ ⅤⅠ族等 の 一 、 技術 の 一 つ 、 い る 接合 が 高純 度 か つ 容易 に 行 え る と い う特徴 が あ る 、 - 。 他の エ 。 ビタ キ シ ー - こ の よ う に 多様 が 容易 で あ る こ と も特徴 の 一 つ 、 - 151 技術 と比 較 し て な原 料 一 、 。 の組み合わせが また 、 均 装 置 に 用 い る 反 応管も簡便 な た め である。 優れた エ 、 組成 の 急峻 な ヘ テ ロ 、 広 い 範 囲 の 材料系 に 適用 さ れ て い る 大き な 理 由 で あ る 速 い 成長速 度 で 得 ら れ る な ど量 産性 に も優 れ 原 現 在 で はⅠⅠⅠ 。 多様 な 化 合物半導体 や 固 落体結晶 の 作 製 に 用 い ら れ と し て 広く 応 用 さ れ て 法 流量 を 制御 しなが ら反 応 炉内 法 は 気体 原 料 の 流 量 制御 を 行う こ と で 組成 や 不 純物 の 制御 可 能な こ と が 4 2 1 に 示す 。 - . 結晶 相 が 成長す る 、 V D 法 は 有機 金 属化 合物 を原 料 と 装置 の 概略 図 を F i g 炉 内 で 熱 分解 した 原 料 は 基板 上 で 反応 し 。 じめ Ⅴ族 を は ンス 研 削材 な ど に 用 、 薄膜 の 成長 を 行 い 料 は 水素 や 窒 素 な ど の キ ャ リ ア ガ ス に 気体 の 状態 で 混 合 し へ の 結晶性 が 良く ンの 評価結 果 は 第 二 章 の 成 長 モ デ 。 基板 E D 法の概説 単 結 晶 薄膜 の 成 長 は e t al o r g a ni c して 用 の Si C ド (L ー ー 実験 お よ び 評価 方法 2 - ス 発 光 ダイ オ 、 前章 で 。 ア チ ソ ン 結晶 は 本 来 。 単結 晶基 板 の 評価 か ら 得 ら れ た 知見 と 共 に 考察す る - 4】 ● そ の 基 板材料 に レ リ 、 半導体結晶 の 成 長用 基 板 と し て は 充分 に 応用 が 期待 で き る 、 晶性 や 配 向性 4 る【1 い 法 の S i C 単結 晶 に 比 べ ア チ ソ ー 面 の 転 位密度も少 な い こ と が 判明 し た る 単 結 晶 薄膜 の 成 長 と 評 価 N a 緒言 1 - 単結 晶基 板上 S iC 一 な膜が メ ンテ ナ ・ - u N - Fi g 4 2 1 S - . - c h e m a ti c F ig u r e o f M O C V D . 4 2 - 2 - 法 に よ るG M O C V D 本研 究 で は G 、 薄膜 を 平 坦 に させ る 効果 の あ る A I N N a 単結 晶 基 板 上 に 堆積 さ せ si C 単結晶薄 膜 の 成長 実験 N a G 、 成長 を 行 N a た っ また 。 長 モ デ ル か ら 得 ら れ た 結晶方位関係 な ど の 知見 は われ る こ と はな く は M O C V D に よ る 成 長 実験 で お よ びV 族 原 料 に ア ; T M G) は トリ メ チ ル ア ル ミ を用 Ⅲ2 い マ ス フ ロ 、 膜 した た っ た 以下 。 媛 衝層 は AI N 。 前者 の A 、 緩衝層 の 膜厚 は 、 ン コ ー ニ ア ( A l(C H 3 3 トロ (N ) ; H ) を用 い た で ある ℃ お よ びサ 5 、 成長 は1 0 8 0 ℃ で 行 い N の a て も損 な っ こ れ ら の 原料 は 。 の ) 3 3 ∼ G 、 3 0 0 0 0 で 供給 し 成長 で は N a 反応 は 常 、 成長 で 有効 な 条件 の 5 0 0 ℃ で 製 30 ∼ 範囲 で 制御 し た の n m 膜厚 は3 、 H N のII I 族 原 料 緩衝 層 の A I 、 ( G a(C ル ガリ ウ ム 後者 を 低温緩衝層 と 本文 中 で 称す る 、 成 、 各I II 族 原 料 の キ ャ リ ア ガ ス に は 。 イ ア上 フ ァ あ らか じ め 堆積速 度 を 測定 し 、 また 緩衝 層 は2 0 0 0 0 AI N 、 緩衝 層 を 高 温 緩衝層 IN トリ メ チ 。 3 T M A) た よう に べ 。 供給 量 を 制御 した ラで ー 1100 、 緩衝相 を 堆積 さ せ た 後 の G した ンモ 節で述 1 - 節参照) を 1 - 緩衝層 を 導 入 し た 成長 を 行 、 N の ⅠII 族 原 料 と し て a ( Ⅴ/ ⅠⅠⅠ比) を3 0 0 0 Ⅴ 族 とⅠⅠⅠ族 の モ ル 比 圧で行 ウム ニ G 、 媛衝層 ( 第 1 第2 、 実験結果 と の 比 較 評 価 が 可 能 で あ る 、 の 〃 m ま 。 また 。 、 程 度 と な る よ う に 制御 。 成 長用 基 板 に 用 い た ア チ ソ か ら研 削機 に よ て(0 0 っ 1)面 を持 ・ 面研 磨す る こ と で 作製 し た に 酸化膜 を 除去す る こ と よ s i C 基 板 はG a ン 結晶 の( 0 0 は 1) 6 H S i C - 板状 に 切 り 出 し つ 4 - 2 - ン て っ 表 面層 に 残 チ エ た研 磨 の ダ メ っ ルア ル コ ー ル ー ド砥粒 に よ っ て っ ト 表面 を 鏡 成長実験 を 行う前 、 ジ を 取り 除き 純水 に よ 、 ン ゴッ 程度 の イ c m . ダイ ヤ モ 、 装置 内 で 1 1 5 0 ℃ の H 2 雰囲気 で 加熱 を す る こ と に よ C V D 大きさ1 5 、 研 磨後 は 表面 を 酸化 さ せ た 状態 で 保管 し 。 成長 の 直前 に ア セ ト ン や N ・ 、 基板 と した て 洗浄 し っ て 汚 れ を 取り 除 い た て 試料 の 微構 造 の 観察 。 、 さ らに 、 粉末Ⅹ 。 評価方法 3 得 られ た G N a 薄膜 は 反射顕微 鏡 お よ びS 、 E M に よ っ J 線 回 折装置 に よ る 0 2 0 測定 ( C - シ 定 や 方 位 関係 51 4 n m 0 5c m . (M ン カ メ ラ法 ョ ス 、 1 で ポ 。 K α 、 Z r - u fil t e K α ) r 、 、 Cu rV e お よ び顕 微 ラ 結 晶 性 な どを 評 価 し た 、 トサ イ ズ1 0 ッ 行っ た 〃 m c a rb o n d ラ 。 ン マ m マ ン o n oc - 153 - ) や 分 光測 定 は 光 源 の 、 Ⅹ線 プ レ セ o m a te r 分光 装置 に よ ) を基 板面 に 対 し 垂直 に 入 射 し 。 hr A っ r て レ 、 ー ッ 結晶 相 の 同 ザ 後方 散乱( Ⅹ( 直 射 ー 、 (波長 分解 能 G 薄膜 の 発光特性 は N a 励起 光源 をH 。 C d レ - 発光特性 は した サ 、 ザ ー ( 波長3 2 ー 基 板上 強 度0 6 、 W / m . 作 製 し た 試料 の 努 開試験 を 行 い 、 のG を用 N a て レ い ミラ 2 ) とし c m そ の 作製 を 容易 に し G a 出 して せ たG 4 N の 4 - - 4 a - N い るが 、 A1 2 0 。 (0 0 3 薄膜 に つ 2 - 共振器 ミ ラ の 基板上 の L 1 )S i C ・ る 試料面 に 対 し 垂直 に 力 を 加 え る こ と で 行 い 3 1 - も努 開 試験 を 行 て い 致 させ る よ う に し た 一 ン 、 試料 の 。 検討 、 (P h ot o - た ドギ バ ン 1 i u m ネル ギ エ 。 試料 に 照射 す る レ ー 長 に 対 す る 発 光強度 が 入( n を用 い て 、 エ m ) … コ ザ ン 1239 8/ ネル ギ . ー ピ ュ ー ; P L) っ タ と い ー とが で きる う 。 の 甲 努 開 試験 。 ドガ ラ ス か ら 露 縁は の Si C 、 。 PL に 記録 され る 。 。 - 基 基 板 上 に 成長 さ 4 光 ( 励 起 光) こ の 再 結合 の を 照射 す る 、 こ 際 れ ら の 電子 15 4 - 、 ォ ト 結晶内 に 含 ま れ て 、 れ が 不 純物 や 格 子欠陥固有 っ て 、 半導体 結晶 の 測定装 置 の 概 略 図 を F i g て 励 起 され た 発光 は 旦e V) に 換算 さ れ る て これを フ こ 光 によ ー ー れ ら の 光学特性 を 測定す る こ と に よ 状態 を 知 る っ 。 不 純物準位 の 努 開に よ プ の 大 き さ に 準 じた 波 長 で 発 光す る ャ ッ の ド構 造 や 結 晶構 造 て こ る 不純物 や 格 子欠陥 を 介 し て 結合す る 過程 を 経由す る と こ っ 。 nesce n ce 。 ・ グに よ ン 価 電 子 帯 に は 過剰 の 自由 正 孔 が生 ず る い の 発光 と な る 1)S i C ( P L) 法 の 概説 プ よ り も大 き な セ ンス 、 1 1) M g A 1 2 0 (1 、 4 6 ・ ドガ ラ ス ス ライ 。 、 ス ライ 、 ・ 。 ドギ ャ ッ た っ チ エ ッ た 場合 い (0 0 作製 に 努開 が 利 の ー は D で 基 板 を用 比 較 と して ッ と正 孔 が 再結合 す る 際 に ル ミネ ッ セ ン ス っ 。 トル ミネ フ ォ 伝 導体 に は 過剰 の 自由 電 子 が 、 節で述 べ た そ 、 製膜 を 行 っ たS i C 基 板 を 二 枚 の ス ラ イ ド ガ ラ ス で 挟 み 半導体 結 晶 に バ す た っ 薄 膜 の 特性 と 比 較 N 3 量 産性 を 改善す る こ と も 可 能 で あ る と 考 え ら れ る【 、 板 の 努 聞 方向 の a 軸 に ン 室 温で行 、 測定は 。 の 努 開性 に つ い て も 評価 し た 。 そ 、 素 子 を 設計す る 場合 ー を 作 製す る 技術 が 報告【51 さ れ て ー 、 ザ ー 用可 能 で ある こ と は第 2 と n m 評価 し た て い 。 また は 5 ( P L) 法 を用 セ ンス ッ ( A 1 2 0 3) 単結 晶基 板 上 に 成長 した G a イア フ ァ トル ミネ フ ォ 分光器 発光波 長 は 、 、 . 4 - 2 - バ 2 に示 光検 出 部 を 通 じ て 波 Sp e Cl m e n Fi g 4 2 2 S c h - . - e m at ic 五g u m e as u re m e n t re of an e q ui p m e n . - 155 - t f o r p h o t ol u m in esce n ce 4 結果 と 考察 3 - 4 3 - S i C 基 板 上 に 成長 さ せ た G 1 - ア チ ソ ン 法 に よ る( 0 0 写 真 をF i g 4 3 1( a) ( d) , - 、 高 温 緩衝層 の 膜厚 を順 に 5 し た 試料 に は G 、 察された (Fig 4 3 1( a)) - . 10 、 こ れは - 。 面 に 現 れ た も の と 考 え られ る G を 製膜 し て N a 30 と した と き n m え られ る ( F i g 方 一 、 くと い た すると た っ 膜 は単 、 性 が 考え ら れ る 断面 をS E 。 の 。 たG a N 。 n m n m と n m n m よ り増加 させ て 。 緩衝層 の 膜厚 を 4 3 1 ( b)) - . - 転位 や 欠 陥 が 少 な く な っ た と 考 、 で . - 3 2( d )) する と - 4 3 - . 同 じ3 0 、 粒界 に よ っ 1( d) に 示 す よ う い る様子 が 見ら れ 高温緩衝層 を 用 い た 試料 と比 較 の n m - 基 板 上 に 独立 して 発 、 に 粒 界 を 形成 し なが ら 成 長 し て あるが 、 4 表面 はF i g 、 て 転位 や 欠 陥 が 多 数発 生 し て 接合 や 量 子 井 戸 な どを 作製 す る 上 で 断面S E M 写真 ( F i g 、 220 テ ィ ブク リ ス タ ル な ど の こ れ らの 箇 所をG a N 、 n m 、 い 10 、 40 い - また 、 と してG n m 従っ て 。 、 い る可 能 表面が 平坦 な こ と は 重 を比 較す る と - a と順 に小 さく な N っ 表面 の 平坦 度 高温 緩衝層 を3 0 、 n m と した 薄膜 を 堆積 さ せ た 試料 の 表面 た また 。 半導体 素 子 、 、 低 温緩衝 層 を 用 、 い の 作 製 に は 低 温緩衝 。 基板 研 磨 に よ 。 - 30 値 を 示 した 欠陥 が 露 出 し た 、 n m 、 成長 後 に 観察す る と 穴が 空 い て 4 3 2 ( a) ( d)) . 最も 表 面 が 平 坦 で あ っ た の は と 最 も 大き 基板 の 表面 に は 、 観察 ( F i g い 層 よ り高温緩衝層 が 有効 と 考え られ る と は なく 媛衝 層 の 膜厚 を5 、 を 成長 させ る と N a 互 、 高温緩衝 層 の 膜 厚 を5 薄 膜 は2 8 0 0 Si C 緩衝層 を5 。 、 程度 の 六 角形 を した ピ ッ トが 非常 に 多く 観 m ト の 密度 は ッ M で n m こ の 中で 。 そ れ ぞ れ2 5 0 、 n - こ れ ら の 試料 の 試料 で あ っ た - 。 違 い が 分 か り易 い 租さは ピ に 形成 され て お ら ず 一 半導体素子 に 必 要 なp 要で あ る 1 〃 ∼ 写真( a) ( c) は - 。 結晶粒 同士 が N の a - - 低 温 緩衝 層 の 膜 厚 は3 0 この 。 5 低 温 媛衝層 を 堆積 さ せ て G のG - 次第 に 減少す る 傾向 が 見 られ た ( F i g 、 4 3 1 ( c)) に 荒 れ た 状態 と な 生 した 個 々 4 3 2( a) ( d) に 示 す 。 . 結 晶 中 に 発 生 した 転位 や 欠陥 な どが ピ ッ ト と し て 表 、 こ の 。 写真 をF ig E M と し た 試 料 を 撮影 し た も の で あ る n m . 成長 を 行 っ た 試料 の 表面微構 造 の 顕 微鏡 N a 表面 の ピ ッ ト の 発 生 が 最 も抑 え ら れ 、 - . 30 、 膜 の 表面 に 直径0 N a - お よ び そ の 断 面S - . 基 板 上 にG 1) 6 H S i C ・ 薄膜 の 表 面 微構造 N a て 結 晶内 に 含 ま れ て っ 窪 ん だ 状態 に な っ て G 、 a N 15 6 た マ イク る 箇所 が い ポア やネガ ロ く つ かあ っ た 。 膜 は そ の 欠陥 を 覆 い 被 す よ う に 成 長す る こ 欠陥 の 周 辺 部 に は G ー い い 一 a N 薄膜 が 剥離 した 状 態 、 も しく は 隆起 し た 状態 で 堆積 し て い 子 井 戸 構造 が 必 要 と さ れ る 場合 、 を 成長 用 基 板 と し て 用 、 - 4 - らに マ 1 節参照) イク ロ パ も 、 い た場合 同様 な G イ プ の 場合 は 、 a 結果か ら はG a N の 、 マ イク ロ 4 3 3( - . - ) (b)) a ない 。 。 また 、 の 周辺 部 に a ポ アやネ ガテ い ロ パ イプ ー 強 い 内部 歪 み も 有 し て い るため 、 マ イク N 薄膜 の 結晶性 に 影響 を 与え る こ と が 懸念 さ れ る ィ ブ クリ ス タル 、 マ イク ロ パ イ プと い く必 要 があ る と考え ら れ る 。 - 15 7 - っ 、 た 中空 結晶 ( 第3 能性 が あ る と 考え ら れ る 平 坦 化 や 結 晶性 の 向 上 す る 上 で 妨 げ と なる こ と が 予想 さ れ る た め を検 討 して 改良 レ リ 基 板表 面 ま で 貫 通 し た 欠陥 で あ る マ イ ク N の 成長現象 を 引き 起 こ す 可 そ 発 光素子 な ど 平坦 な 量 - こ の よ う な 現 象 は 好 ま しく ア や ネ ガ テ ィ ブ ク リ ス タ ル 以 上 にG の (Fig る こ とが 判 明 し た の さ 。 ロ ポ 。 こ 欠陥 抑 制 す る 手段 三巧 ト h e x a l p lt S o n a g Fig 4-3-1 M i c r o g r a p h s o f ( 0 0 1) G a N S u rf a c e r o w n o n ( 0 0 l) S i C s u b st r at e s g W hic h w er e m ad e b y A c h e s o n m e th o d ・ ・ ・ Hi gh t l ay e rs t hi c k n re s p p e r at e m w e r e e s p ly e ctl V e l ay e r o ( d) 30n m O b s e r 出 - 15 8 一 , r e S v e d P lo w ℃ w a s 30 ( a ); 5 e C o n , A as w a re d - ( a); 5 ・ f 500 th i c k n e s s ( a)-( c) u s e a r e ( 1 1 0 0 ℃) f o r ( a ) ( C) n m ( b); 1 0 n u re n m n m ti v e l y te m ・ u s e ・ , H e AI N ( b) ;1 0 e x a th e s u rf a c e o u f e T h ei r ( C); 3 0 r at u r e b uf n m p d fo b AIN b . r . m , ( d) r u n m f e r , , W l ay hi c h e r ( c); g o n al p Lt S f ( a)-( C) . ・ er a r e o f ( b) ( d) ( c) Fig 4 3 2 - ・ - S E M mi A c hi s o n W e re g r a p h s o f c r o s s s e c d o n of (( 紗 1) G 0 0 1) Si C s u b s t r a te s H i g ( h t e m pe r a t u r d f o r ( a) ( C) T h ei r th i c k n e s s a I e cr o . . L () - . C ;3 0 r m thi c k n e , ss r eS pe w a s Ct i v el y u s A lo ed f o r ( d) ・ w te m . - 159 - pe r a tl 眠 N fil m s g r c ・ W n O n A I N b u ff e r l a y e r s a ( ); 5 n m ( b);1 0 rL m b u fF e r l a y e r o f 3 0 n m a e , , ( a) ( b) Fi g 4 づ-3 ・ M n e 叩 h ol o 訂 g ば (( ati v e c ry s t al an - 妙 1 阿 州 缶1 m 5 許 O W n O n d m i c r o - P O r e O f ( 0 0 1) Si C 1 (i O ・ - . 4 3 - Ⅹ 線 回 折装置 に よ る G 2 - 薄膜 の 結晶方 位関係 お よ び 結晶性 の 評価 N a 高温 お よ び低 温緩衝 層 を 用 い て( 0 0 粉末 Ⅹ 線 回折装 置 お よ び Ⅹ 線 プ レ セ 型構 造 の G が(0 0 N a ・ 1) に ピタ キ シ エ 10 、 を 作 製 した 試料 で あ る α お よ びK 1 α 2 た っ ピ の の 高 温 緩衝 層 n m 高温緩衝層 を用 。 料 ほ ど配 向性 が 高く な のK 30 、 ー 。 10 1 ビ 良好 な 膜 は 得 られ なか 、 回 折線 は レイヤ - プ 真をF i g ヤ ー レセ ッ シ ョ ン カメ ラ に - 、 タ キ シ ヤ ル に 成長 し て - た 高 温 緩衝 層 を用 。 出現 し た が 5(b)) G a N い 。 、 い 表 面微構造 が よ り 平坦 に な っ た試 、 薄膜 た 試料 の G 、 以上 たも の は 、 、 N の 、 00 2 る こ と を示 して い ・ 1)G こ G a 回 折線 G 州 い な い よ 。 て っ 一 ロ - っ エ a N の のG a N の0 レ イ 逆格 子 点 よ り基板 ・ 1 )G a こ ビ エ きり と っ ( F ig す な わち る。 - とが 確 認 さ れ た 回 折線 を 示 し た い が N 成長 モ デ ル ( 第 2 - ドに 広が N a 撮影 し た Ⅹ 線写 。 . ー この 。 。 F i g 4 3 5( a) に 示 す よ う に 濃く は 、 、 ドに ー 良好 なG 、 敦 し た 関係 で(0 0 れ はS i C 基板 上 方 一 。 回 折線も ブ N 薇衝層 を 用 い て も変化 が な い 回折線 は N の a 0 02 、 成長 を 示 し た ャ ル 写真 中 央 を 中 心 と し て 円 弧状 に 広 が っ て 薄膜 中 に 存在 し て い る( 0 0 い a で あり 、 た試料 は 単結晶基 板 の c 面 ( 基 板 面) 両 a 軸が N の る こ と が 判明 し た 。 一 い 撮 影 さ れ たS i C と G 。 低温緩 衝層 の 試料 の 場合 は ブ ロ こ の 回 折線 は がぶ れて a 1)S i C ・ 、 N 方位 関係 と 配向性 を 調 べ た N の ど の 試料もS i C とG 、 節) で 示 した 方 位 関係 と 同 4 a 露 出 時 間 は1 8 時間 に 固 定 した 面内 の 方位 を 調 べ る と 4 てG っ (d) は ∼ a る と 考 え られ る い 逆格 子 網面 は 全 て の( 0 0 - を 撮影 し よ ( a) 多結 晶 を 示 す1 0 1 回 折線 も観測 さ れ た 、 高温 緩 衝 層 が 適 し て 、 4 3 5 に示 す。 . また 。 。 - 良好 な エ ピ タ キ シ 、 、 イト ルツ ア の 低 温媛衝層 を 堆積 させ て G n m 高温緩衝層 を 用 い た 試 料 か ら は 観測 さ れ て 、 を得 る に は ー た っ どれ も ウ 、 4 3 4( a) ( d) に 示 す 。 表面微構 造 の 荒 れ が 顕 著 に 観 察 さ れ た 低 温緩衝層 の 試料 は 広が り ら - . 高温媛衝層 を用 の n m ク が 鋭 く分離 し 3 0 、 た試料 で は い 特 に 膜 厚3 0 結果 を F i g ャ ンの キ 0 ス - ン カ メ ラ に よ る測 定か ョ 成 長 を 行 っ た 試料 は N a 成長 し て い る こ と が 判明 した ャル 粉 末 Ⅹ 線 回 折装置 に よ る 0 2 そ れ ぞ れ順 に 膜厚 5 シ ッ 単結晶 基板 上 に G 1)S i C ・ 4 3 - . - これ は 、 結 晶粒 が 基 板 面 内 で 回 転す る よ う に 揺 ら ぎ 、 方位 る。 Ⅹ 線 回 折測定 の 結果 を ま と める と 高温緩衝層 の 膜 厚 を3 0 n m 、 (0 0 ・ 1) G と し た 試料 で あ ー 1 61 一 っ a N た 。 が 良好 に エ ピタ キ シ ャ ル 成長 し ( . 弓 d ) h l 一 芸 ○ 盲 【 34 5 35 . 35 5 . 2β F ig 4 3 4 - . - Ⅹ - G a r a y diff N fil m s u s e d L hi W hi c h 30 r o w g gh te t hi c k n m b u ff e io r a ct , r re S l ay p e r m n n p a tt e ( 0 0 1)SiC o n w e r e e C ti v e l y . it h 3 0 一 i n th ・ e r at u r e p n e s s w r n 16 2 ( d) n m - A IN ( a); 5 use e O 2 0 s u b st r ate b u ff e n m t hi c k r te w n e s s . m p n of ( a) ( c) - . laye (b); 1 0 , d lo m od e - m rs , of ( c); e r at u r e ( a) ( b) F ig i o n p h o t o g r a p h s o f (( 炒 1) G a N g r o w n o n (( X ト1)S i C (( X ト1) G a N 負1 m s w e r e g r o w n w ith ( a); a hi g h t e m pe r a t u r e b u 飴 r l a y e r ( 3 0 n m ) an d ( b); a l o w 甲m pe r a t u r e b l 臆 r l a y e r ( 30 n m ) G a N r e c i p r o c al l a tti c e p o l n t S O f ( b) w a s di f u s e d 4 3 5 P - . - re c e ss ・ ・ . - 1 63 - 4 3 - (0 79 0 ∼ 0 顕微 ラ 3 - 1)S i C ・ 1 c m ン 分光測定 に よ る G マ 基 板 上 に 成長 し た( 0 1 . ぉ よ び9 7 0 c m L O フ ォ ノ ン線である。 、 1 付近 にL O G a 740 は 、 結 晶性 や配 向性 を反 映す る 1 0 フ ォ ノ ン線 30 、 (5 6 8 ) をF i g を 堆積 させ た 試料 で は れ に比 たG た 。 は 、 N a べ Ⅹ 線を用 薄膜 か ら は 方 一 、 、 G a N 半値幅 が8 c い っ - い T 薄膜 の 配 向性 が 悪く m 1 と 最も広 か たと 考 え られ る 。 - 5 70 。 、 c m 1 付近 にT O a N 基板 か ら の T O フ ォ ノ ン線が強 半値 幅 お よ び 強度 そ 、 温緩 衝 層 を 用 高 温 緩衝層 の 膜厚 を 5 強度 が 弱く 、 っ た 、 G a が 、 い 1 0 、 の 、 そ n の m の たG n m 半値幅 が 約6 c O フ ォ ノ ン 線 が 測 定さ れ 試料 の 結 晶性 m N a 薄膜 の T O と してG 1 であ N a た っ 薄膜 そ 。 高温緩衝 層 を 用 半値 幅 は5 . 1 であ c m い っ 多結 晶 が 混在 した 状態 で 成 長 した 低 温 緩 衝 層 の 試 料 、 。 半値 幅 は これは 高温緩衝 層 を 用 い た G 76 5 - 1)S i C ・ T O フ ォ ノ ン線 の の低 n m N 、 結晶中 の 転位 や 欠陥 の 数 が 多く な る に 連 れ て 広く 薄膜 の 表面 に 見 ら れ た ピ ッ トや 微構 造 の 荒 れ か ら 判 断 した 転 位 お よ び 欠陥密度 の 差 を 裏付 け る 結果 で あ の そ れ ぞ れ( 0 0 、 た 測定 か ら配 向性 が 良 好 と 判 明 した 膜 厚3 0 こ れらの フ ォ ノ ン線 の な 4 3 7 に示 す。 - . 強度の 大き 、 - . 特 に 半値 幅 が 狭く観 測 さ れ た 場合 は 。 の T O フ ォ ノ ン線 の そ 、 クは ー シ フ トを F i g 4 3 6 に 示す 。 マ ン フ ォ ノ ン線は 高 温媛 衝 層 お よ び3 0 1 - c m 薄膜 の ラ N 。 の n m a 線 が 弱く観 測 さ れ た フ ォ ノ ン が 良好 で あ る と 判断 で き る 、 1) G 薄膜 か ら の N 、 膜 厚5 ・ 薄膜 の 評価 付近 に 見ら れ る 鋭 い ピ く c m 0 N a 他 の 試料 に 比 - べ 164 て - っ た 。 こ れ らの 結果か らは 、 膜 厚3 0 結晶 性 が 良好 で あ る と 考 え られ る 。 n m ( . ≡ 三 富 云 羞 5 0 7 0 6 0 W F ig 4 3 6 - . - R g a m a n r o w n 8 0 av e n u m s c a tt e ri n o n 9( 氾 b e r (C g s ・ 165 1 p e ctr ( 0 0 1)S i C - - m - . 1 (X 旧 ) u m of (0 0 1) G a N ・ 苫 屋 主 項 屋 貞 5 50 55 5 5 `0 W Fig 4 3 7 - - . R a m 5`5 N a v e s c a tt e ri n a n u m s g b 57 0 5$ O ( C n r l) e r e ct r a p 5 75 G of N fil a m s g n r o w o n - 1)S i C u se d hi g h ( a);5 tu b st r at e s u r e n m , t e m p ( b); 1 0 b u ff e r l a y . TO ph e r at u r e n m e r , G a A I N b u ff e ( c); 3 0 w of o n o n it h 3 0 n m n m - , r e S r p t hi c k 166 一 N is fo u n lay of e rs e C ti v el y n e s s . . d w ( d) 566 at c m 1 (0 0 ( a) ( c) - ・ h i c h th i c k n e s s d lo m u s e w te ● p a r e e r a - 4 3 - (0 0 果をF i g 4 - G 4 3 8 ( a) ( d) に 示す - . - トル の 特徴 は る 大き な ピ ー の れは 基 板上 3 準位 の 発 光 は のG N 薄膜 に 比 、 のG 合 と が ある は 。 N のバ ン 薄膜 の 発 光特性 を比 較 す る と 倍 ほ ど強度 が 大き い 15 ∼ この っ キ 、 基板 上 に 成 長 し たG 1 )S i C ・ a 実測値 か ら バ て い るが て い た 、 キ ャ リ ア の 増加 に よ て 発 生 す る 場合 と る 。 (0 0 ・ ャ れは 、 プ は 約3 ッ 基 板 とG 1) 面内 に お い て S i C バ ン れ は( 0 0 こ 。 膜厚3 0 、 た 試料 の 結晶性 は 劣 い い こ ャ リ ア 密度 ・ 1)S i C ド端発 光 お よ 1) A 1 2 0 ・ a N n m 基板 上 3 改善 、 て っ の 高 温媛衝層を 用 い て 作 い た っ . ・ 1) G 41 e 、 しか し 。 キ 膜厚3 0 、 n m て バ ン ド構造 に 現 れ る 不 純物準 のG a N っ て 発生 す る場 高温 媛 衝 層 を 用 い て 作 製 し た 試料 の 、 キ ャ リ ア 密 度 が 増加 し た 結果 ド端発光 は 波長3 6 と 求め ら れ た V それぞれ 、 。 N の バ ン a 、 ャ リ ア 密度 が 少 な 不純物 と な る 他 元 素 の 混 入 に よ 、 点 を 併 せ て 考慮す る と ドギ その キ 、 前者の 、 前者 よ り 後 者 の 発 光強度 は 小 さ く そ れ と比 較 し て S i C 基板 上 こ 。 ン ド れ ら の 発光 の 特 こ 。 バ ン 薄膜 の 膜 質 は ま だ 充分 で な く N は ン 分 光測 定 の 結 果 で 基 板 上 に 成 長 し た( 0 0 の 、 プ に 対応 す る ッ 。 発 光強度 が 大 き く な っ た可 能性 が 考 え られ る (0 0 ャ 付 近 を 頂点 と す m ャ リ ア 密度 が 増加 し て い る こ と を 示 し て い 炉 内 に わ ず か に 残 留 し た 不 純物 な どが 結晶 に 混 入 し 、 ドギ n N の 発光 。 る こ と が 判明 した 。 い 結 晶欠陥 に よ 、 N ク ト ル を比 較す る と く抑 え ら れ て ク と 波 長5 3 2 a 準位 の 発 光 強 度 は 大きく な る 傾 向 が あ る ( 0 0 薄膜 よ り も 低温緩衝層 を用 の 発 光ス ペ 位は a Si C 、 表 面微構造 の 観察 や ラ マ N a ー G 。 ベ ル 不 純物準位 の 発 生 に よ る 発光 強度 の 増加 が 見 ら れな 不 純物準位 が 多く発 生 し べ 点 を 考慮す る と a 、 後者 に 対 し1 0 が 必 要 で あ る と 考え ら れ る 製 した G 素子 と して 実用 可 能な レ 薄膜 の 測定結果 を 示 し た N a イ ト型 G ル ツ ア て バ ン ド端発 光 や 深 い い こ の - 特 に n 型 の 導 電性 を 示す 不 純物 準 位 が 発 生 し や すく 、 び深 。 - . ( P L) 測 定 の 結 電気特性 の 良 い p 型 お よ び n 型 半導体 を 設計す る た め に 重要 な こ と で あ 、 1) A 1 2 0 ・ F i g 4 3 8 ( e) にL E D 、 セ ンス ッ 後者 は 結晶 内 の 欠陥 に 対 応 した 深 い 準位 の 発光 で あ る 、 N の 場合 っ トル ミ ネ フ ォ 付 近 に 見 られ る 鋭 い ピ ク で あ る【9】 前 者 は ウ こ お よ び( 0 0 る n m 。 増加 に よ a 波長3 6 4 、 測定 に よ る の 光 学特性 の 評価 薄膜 の N a 基板 上 に 成 長 し たG 3 良 い と す る 要件 と は とである a 1) A 1 2 0 て つ い る。 G ・ 。 端発 光 で あ り 性に (0 0 つ 。 セ ンス ッ 1) G ・ 比 較と して - の 発 光特性 を 持 ス ペ ク トル ミ ネ フ ォ 基 板 上 に 成 長 し た( 0 0 1 )S i C ・ 薄膜 の N a 4 n m 文献値 で は3 3 9 。 . 薄膜 の 発 光波 長 は に 見 られ る 。 こ 9 V 【】と 報告 され e 少 し 高波長側 に シ フ ト し 、 薄 膜 の 間 に 存 在す る 熱膨 張係数 差 が 原 因 で あ る と 考 え られ とG a N の 熱膨 張係 数差 は 約 一 1 67 - - 1 4 ×1 0 . . 6 10 で あ る【 】。 従っ て 、 G a N 薄膜 に 引張応力 が 加 わ る こ と に よ え られ る 方 一 。 基板 上 A 12 0 3 、 のG 値) が 文献値 よ り低波 長側 に シ の 間 に は 約1 9 6 ×1 0 . る こ とが 原 因 で あ る 正 の フ て っ 薄膜 の N a ドギ バ ン 、 トと し て バ ン ド端発光 10 熱 膨張係数差【 1 が 存在 し の ( 波 長3 6 2 、 G 、 . た 42 e 。 00 ヱ 云 碩 已 盲 00 l 350 4 00 450 W a v e le ヱ 台 堰 屋 羞 Fig 4 3 8 S - - . 1y at (0 0 us e , 40 0 for u rf a c e te r oo m ・ d for an 1)S i C w - w te p m e r at u r e it h p . n s ( a); 5 e r at u r e p s 5 50 50 0 450 is si o b s t r a te s u ( a) ( c) d lo m e m ( d) T h e e m i s s i o n s p ( 0 0 1) G a N t h i n fil m g r o ・ (n m) 0 W o n le n g th 6 00 0 350 t (n m) 0 ( A m e n 55 0 50 0 g th n a v e e ct r a G of ( 0 0 1) G a N t h i n fil m Hig h te m p e r a t u r e A . n m b , (b ); 1 0 u ff e r laye ( e) e ctr a of w n (0 0 on ー n m r , ( c); 3 0 w w as 1 68 - n m it h 3 0 Su ( a) (d ) b n e ss thi c k d fr b st r a t e l ay ff e r u o m ・ m e as ur e w e re - thi c k n m m ea su re 1) A 1 2 0 3 ・ IN b y PL m s of s ・ . 60 0 N t h i n fil a V A 120 ( A とが考 こ 、 3 実測 とG 薄膜 に 圧 縮 応 力 が 加 わ っ て N a っ 約3 ; m n こ れ はS i C の 場 合 と は 逆 に る。 い プが わ ず か に 小 さ く な ャ ッ n es s a hi gr o w n er s r eS ・ w e re e C ti v e p w as gh ・ q use . d u alit y N a い 4 3 - A 1 20 て い a 薄膜 の 努 開性 の 評価 N 基板上 の L D で は エ ッ 基 板 や(1 1)S i C ・ 、 チ グによ ン 1 1) M g A 1 2 0 4 て 共振器 ミ ラ っ 1) S iC 基 板 上 に 成 長 し た( 0 1)S i C ・ 基板 上 に( 0 0 1) G ・ N a 0 1 )G ・ を 成長 させ た 試料 そ 。 の 理 由と して ( 第2 と が 挙 げ ら れる こ 方 ( 1 1 1) M 一 g A120 4 、 面 内で 0 55 (0 0 ・ す 1) G が 悪く a い 努関する ( 第2 a N N 、 - 4 の 努開は 、 4 節 1 - 4 - 5 Si C に 比 て 努開試 験 を 行 べ て Fig 2 . 6 8】 , が い く つ かあ る が 、 - 4 - 良好 で は な い た っ 。 。 参 照) 30 っ た 面 のS また 、 。 ー 16 9 - ー こ - とが可能であ っ E M 、 ー と 努 開線 が 基 板 基 板面 に 対 し て 斜 め 写真 を F i g 4 4 3 9 ( b) に 示 - . 基板上 に - 斜 め に 努関す る た め に 再現性 M g A 12 0 共振器 ミ ラ 、 。 4 3 9 ( a) に 示 す 。 - . 1 1) M g A 1 2 0 (1 。 作製 努 開 を 応 用 し て 試作 した の 4 本 研 究 で 努 開試験 を 行 た 方 が 再現性 の 良 い 努開 が 容易 に 行 え ビ レイ ヤ エ N a た 結果 を示 す っ 。 基 板 と は 異 なり 節 、 。 基板 面 に 対 し 垂 直 に 努 関す る 、 参照) 基板 とG 、 1 - つ い - 1)S i C ・ 滑 らか な 表 面 に す る こ と が 困難 で あ 素 子 の 報告【 られる - . て そ の 作 製を容 ・ 再現性 良く努 閲す る F ig 2 4 2 4 、 基 板 は(0 0 g A120 4 を 成長 させ た 試料 に M g A 120 。 G 、 - 基板 を 用 い た 場合 は 致す る が ( 1 1 1 ) M 一 で 4 - , 写真 をFi g の 努 開面 の S E M 、 っ 3 4 6 8】 る【 い 基板 の 努開性 が 良好 で あ る こ と Si C 、 努 開に よ 、 薄膜 の 努 開試 験 を 行 N a こ の 男 開 面 の 基 板 お よ び 薄膜 と も 表面 は 平 坦 で キ を 作製す る 技術 が 報告【5】さ れ ー 基板 を用 い た場 合 量 産性 を 改善す る こ と も 可 能 で あ る と 考 え ら れ て 、 (0 0 ・ 3 G る が (00 易 にし (0 0 5 - っ へ た 結果 で は の 、 Si C 応用 に 向 い て い 基板 を用 る と 考え ( b) Fi g 4 3 9 - ・ - S E M mi c r o g r a p h s o f cl e a v e d g e l a n e s o f ( 0 0 1) G p nl m s g r o w n o n ( a) ;( 0 0 1) Si C a n d ( b) ;( 1 1 1) M g A 1 2 0 ・ ・ - 17 0 - a 4 N . 4 - ま とめ 4 本 章で は ア チ ソ 行っ た ( 1) 得 られ た 結 果 を 要 約 し 。 高 温 緩衝 層 を 温度1 AI N の ℃ 100 膜厚3 0 、 G 判明 した G と 薄く し て n m と が確 認 さ れ た こ a 基 板上 3 基 板 表面 に 露 出 し た 、 1) G ・ が N a ー エ のa た ビタ キ シ イク マ っ が ブロ ドに広 が り て し ー 低温媛衝 層 を用 。 る 状態 に な い っ 、 て G ラ マ ン 分光測定 で た 。 膜厚3 0 n m の は 、 致し い てG た っ G N a よ び深 に比 べ トル の 、 膜 厚3 0 結 晶 性 が 良好 だ 、 強度 が 大 き く 、 キ っ ・ 1 )S i C 基 板 を 用 い てG に努閲した レ ー ザ ー 。 努 開面は 、 N ン 写真 か た 、 基 板上 に は 1)S i C ・ 、 っ ス タ ル は 。 ら (0 0 を 成長 させ た 場合 は また 、 また 。 基板 と 、 エ G 、 a N 薄膜 か ら の 回折線 多結 晶相 を 含 ん で い ぶ れ る こ と も判明 半値幅 に 結 晶性 と の 相 関 性 が 見 られ 、 キ 成長 を 行 n m たG の 狭 い 値を 示 し a N 薄膜 は 得られた 、 。 こ ド端発 光 お バ ン 、 光学 特性 を 示 し た と し たG 増加 が 見 ら れ た a N 薄膜 は れ は 不純物 。 それ 、 発 光ス の 混入 に よ る ペ ク っ 。 た場 合 、 基板 お よ び G つ の 作 製 に 有効 で あ る こ - 1 ャ リ ア 密 度が 最も 低 い た 高 温 媛 衝 層 を 膜厚3 0 ー - c m の 低温緩衝層 を用 い n m 基板面 に対 して垂直か 素 子 の 共振器 ミ ラ ブク リ 。 ャ リ ア密 度 の a ィ とが 判明 し た と が明 ら か に な フ ォ ノ ン の ( T O) l 不 純物 準位 の 発 生 が 原 因 で あ る と し た (0 0 た 5 0 0 ℃ で 堆積 さ せ る 。 準 位 の 発光 が 抑 え られ い ョ っ ポア やネ ガ テ こ 。 基板 に は 不 適切 で あ る こ とが S iC 、 転 、 薄膜 の 表面 に 出 現 す る ピ ッ ト N a 高 温 緩 衝層 を 用 い た 場 合 が 半値 幅5 測定 を 行 っ た 結果 成長 を 行 っ た と こ ろ N 、 試料 の 中 で 結晶性 が 最も良好 で あ っ た PL 薄膜 の 成長 を 結 晶粒 の 方位 が基 板 面 内 で 回 転 す る よ う に 揺 ら ぎ N のE a N a 第 二 章 の 成 長 モ デ ル で 示 し た 結晶方位 関 係 と 、 る こ と が判 明 し た。 い 配 向性 が 最 も 悪 か 、 N a ロ シ ッ a 成長 で 有効 だ の ヤ ル に 成長 し て い る こ 一 てG 平 坦 な 表 面 微 構 造 を 形成 し た 平坦 性 に 影響 を 与 え る 、 軸 は 基 板 面内 で 同様で あ 、 薄膜 を 形成 し N 粉 末 Ⅹ 線 回 折装置 に よ る 測定 お よ び プ レ セ ビ レイ ヤ ( 5) くに従 い い A120 。 山 岳状 に 荒 れ たG 、 また 。 5 薄膜 に 大き な 穴 を 開 け N a (0 0 ( 4) で 堆積 さ せ G n m 緩 衝 層 の 膜厚 を1 0 、 い 。 、 低温緩衝層 は ( 3) 以 下 に示 す 、 単結 晶 基 板 を 用 1 )S i C ・ 位 や 欠陥 に 対 応 す る 六 角形 の ピ ッ トが 最 も 少 な く が 多く な る ( 2) 法 で 作 製 さ れ た( 0 0 ン 1 71 - a N 薄膜 は 同 極 め て 平坦 で あ っ た とが 確認 さ れ た 。 一 こ 面 で 容易 とから 、 半 導体 に 用 い る 薄膜結 晶材 料 と し て 最も重要 な 要件 は い ること 良好 な接合 面 を 形 成 す る た め に 平 坦 な 面 が 得 られ る こ と 、 る よ う な 不純物準位 を 発 生 良好 だ たG っ 発光 ス 判明 し た しく ば 、 、 の 分析結果 か ら 方 一 。 要件 を 充分 に 満 た し て の 実験 条件 の 最 適化 を 進 め 発 光素 子 たが 、 され た 。 G 薄膜 の N a しか し な い だ け で な くG ピタ キシ エ デバ イス N た っ しか し 。 、 イス どち ら も 半 導体材料 、 応 用 は 困難 と 考 え ら れ る の へ 薄膜 は N a 表面 の 凹凸 が激 、 ャ リ ア 密度 が 抑 え ら れ たG 今 。 薄膜 が 得 ら れ れ N a 。 る ア チ ソ ン 結 晶 を基 板材料 と し て 用 い 成 長 用 基 板 と し て は 充分 に 使 用 が 可 能 で あ る こ と が 示 ャル 将来 的 にS i C デ バ イ ス と の 集積化 な どを 期待 す る 上 で は 、 a バ デ 、 平坦 か つ キ 、 晶 を 成長用基板 と す る こ と が 望 ま し い ス ため い これら のG 。 S i C デ バ イ ス に は 不 向き と さ れ て 、 表 面 が 最も平 坦 で 結晶性 が 。 た 試料 は 良好 な 発 光特性 を 示 した が い 応 用 が 期待 で き る の へ 電 導制御 を 困難 に す 、 堆積 さ せ て 作製 した も の で あ n m 多結晶 が 析 出 し た N a とである こ に形 成さ れ て 一 低 温 棲衝層 を 用 い た 試料 よ り キ ャ リ ア 密 度 が 多 い こ と が 、 低温媛衝層 を 用 、 本研究 で は い する キ ャ リ ア が 少 な い 高温緩 衝層 を 3 0 、 結晶性 の 劣 っ たG 、 と して 後 薄膜 は N a ク トル ペ 結 晶相 が 単 、 今後 。 の 研 究開発 に と 改 良 レリ 、 結晶 の 高 品質化 は ー て も重要 な 課題 の っ 改良レリ 、 Si C デ バ イ 、 と なる と 考 え られ る つ 一 結 ー 。 第 四 章 の 参考文献 【1】 【2】 A S . Z . Ed m o n d D M H . E P . . b ril o u d C a n fm o e r ei r a E d . E , S h ep p A K . 立c ( 1 9 9 7) ・ N . G Se es a k on a m a rte r K M . Jr , o v al e v k o B ul m a n N e gl ey jc o n d . m , d 4 50 N . N ik ol a . C . D , . G , , H . Ⅰ . o v , . D , Ⅴ . T . A ppl Phy s S te u d e D . G , H , ev . A . m a n o , I , s v et k o v L . . e tt V A k . ol m B , ki as a A . D . it ri e m 6 7 ( 1 9 9 5) 5 3 3 , . V , K . 伽 , M . c . ey e r K , G . . J I r vi n e T o n t ei r o , A . . . C , f M bt o v . X . R a vi e r es Sb . , c M . SJ . m P . , 395 , . u r a m a ta 7 7) e 【5】 S d ar N it rL d 【4】 d m o n Ⅴ , a n n ( 1 9 9 6) 6 1 9 【3】 J v K . I n te H , S . D d a n u cto rs T , K . D o m e n R m a tl o n a l , Sl . k o C M , at e r hi u s S . o ng o n e o n ar K , D . o v e r spik e Sec f 7 7) e o . d S 2 ( 1 9 9 7) 4 4 8 on d W , 血t e m W . ks ee a tj o n a l , J C . N ic c u m , o nLb re n c e S . on - , m a 免re L j わc , m a ji oe . K , n ce H . o ri n o , S . K . Sb mi N it rL d e s o n ub o t a a n c on d T d . u ct o t 3 T a n ah a s T , o k hi , P u shi m a oc of . S 3 - , . ura . , M . Se n o h , S . N ag a h a m a , - N . Iw 172 as a - , T . Y a m a d a , T . M a ts u s hi t a , H . Kiyok u , Y S . gi u o to m ( 1 9 9 6) 3 0 3 6】 S N . C J . M 81 A u Su n . . ah a j K . 4 a n , u r a m gi , J K o z a ki S en o h . M , ・ m o to W ・ A ppl at a Y ・ H ・ H 1 0】 A P . . . K p936 M ar us k u r a m a ta a , U . e m o to m M , S . a n a n o d K Ch ・ o ch o A p pl , ・ P h ys L ・ , e tt ・ ・ 6 9 . N ・ Ph y Q , L o ri n o L . ・ D h a m a e tt . N , I ・ as a w ( 1 9 9 6) d M A ・ K ha ・ 9 9 6) 1 1 2 9 o m e n , K ・ T , Y ・ 21 0 5 68 , a n n (1 68 , . K , s C he ・ e tt ag a n a m a da T , at s u shit a M ・ H , ・ K iy o k u ・ T , ・ G e o rg e P , Ch ・ a ng - C hi e n a n d S L e tt ・ ・ S hi n o h a r a a n d T ・ T h a n a hi as , A p pl ・ P hy s ・ ・ ・ . d a n K s S , . a ng P hy . K , A p pl , 6 7 ( 1 9 9 5) 2 5 2 1 9】 H , . a m u ra S d Y a n 7】 k a T , ・ J J ・ H ・ T i e tj e o ri n o , K n ・ , D A ppl ・ Ph y a n o m e n s L ・ d T e tt ・ . ー 17 3 - T ・ ・ 1 5 a n a h ( 1 9 6 9) 3 a shi ・ O u y 27 o u ・ - b u t u ri ・ 65 , 9 ( 1 9 9 6) 第五 章 総括 本研 究 で は G 、 a N 単結 晶薄膜 の 質 と 諸特性 の 向 上 お よ び 材 料 設計 に 資す る た め 晶化学 の 見 地 に 基 づ い て 評価 とめ る 章で は 一 こ れ ま で 行 わ れ て き たG 、 た の 技術 開 発 に つ い て 沿革 を述 べ 化へ 由を 理解 する 助 け と し て て述 た べ そ 、 また 。 影響 を ポ ー てG い ヘ ン リ ロ テ G 、 対称性 や 基 板表面 の 静 電 れ ら の 解析 か ら 、 - Si C と して 用 空 、 い た 改良 レ リ 、 っ ー 前 章で G ー 結晶 て レ 単結 晶 に は 、 部 歪 み 分布 が 見 出 さ れ た 。 ン ー N の a 。 の ー M g A 120 を 構築 し ル 、 G 、 モ デル G 、 a Si 、 ロ エ テ ヘ N a 4 決ま 、 ・ 1) G N の a ザ ー A 単結 晶 s ャ ル成 ピタ キ シ 3 + N 、 3 ● イオ ン が 最も安定 に これ らの モ デ ル 。 エ ビタ キ シ 致す る 結果 が 導 か れ た 一 a は 基 板 表 面 か ら の 静電 的 た 面内 方位 関係 で っ G 、 極性 が 発現す る 原 因 は また 。 、 ヤ ル に G 、 G 、 との N a 素 子 の 共振 器 ミ ラ ヘ テ 原子 配 列 の 。 界面 で 転位 発 生 が 最 も ロ を 作 製 可 能 な( 0 0 ー N a 状態 が 大きく関係 し た 現象 で あ る こ と も 導 か れ た 、 成長 用 基 板材料 と し て 評価 に は デバ イ 、 が 観察 さ れ ー 、 ・ 単結 1)6 H S i C - 。 の 貫 通欠陥 が 存在 し た 。 干渉 パ タ 素材 で あ る 理 デ バイ ス い お よ びN 原 子 を積 み 上 げて 構 築 し た a お よ び( 0 0 、 ネル ギ こ れ ら の Si C 。 6 H SiC - 3 成 長実験 か ら の 見解 と N 単結 晶 を 評価 し た 純度結 晶 の レ リ が a エ ま た努 開 に よ 第三 章で は H 1 20 最も有用 性 の あ る 基 板材科 は 晶基 板 で あ る と 結論 し た び4 て以下 に ま 最後 に 本 研 究 の 目 的 と 本論文 の 構 成 に つ 。 て 評価 し た 。 つ い 界 面 で 発 生 す る 転位 の 規則性 多結 晶化 や 小 傾角粒 界 の 発 生 、 が 将来性 の 高 N a グ の 法則 や 混成軌道 の 状 態 を 基 に 検 討 し 成長す る 原 因 が 示 さ れ 抑え ら れ G 成長モ デ N a 位置 で き る サ イ ト を 選択 しな が らG 、 、 代表 的 な 基 板材料 で あ る A 、 長 の 機構解析 と 各種 基 板材料 の 有 用 性 に こ っ 単結 晶薄膜 の 成長 に 関す る 研 究 と デ バ イ ス N a 特徴 を 紹 介 し た の 基 板 上 に 結晶学 的 理 論 に 基 づ の 研 究成果 を 本論文 の 構 成 に 沿 。 。 第二 章で は からは た っ 。 第 い 解析 を 行 、 結 、 ス 有 用 性 が 示 さ れ た6 の 研 削材 な ど に 用 、 い 用 大 型 S i C 単結 晶 で あ る 改 良 レ リ 単結 晶 に は さらに マ 気泡 状 、 イク ロ パ 欠陥 で あ る の イク この ロ パ マ ー ソ ン およ - 、 結晶 お よ び高 結 晶 の 三 種類 を 試料 イク ロ ポ アが 見られ た イ プと 呼 ば れ る c 軸方 向 に 伸 び た 巨大 な 中 偏光 顕 微 鏡 で 観 察す る と マ イ ク ロ マ られる ア チ H Si C パ イ プ 周 辺 部 に 複屈折 に よ る イ プ の 成因 と さ れ る 螺旋転位 か ら は 考 え ら れ な 歪 み 分布 は - 、 顕微 ラ 17 4 - マ ン 分光測定 に よ っ い 内 て も確認 さ れ た。 6 H S i C の 光 弾性定数 は C 明 らか に した て る 内部 歪 み は 約1 0 0 、 とを こ 6 H お よ び4 H S i C と 求 め られ た a 光弾性 モ デ ル を 作製 し て 考察 した と こ ろ 。 起 こ る 結晶 の 収縮も 歪 み 発 生 に 影響 し て い る可 ブお よ び プ ョ ン 写真 の Ⅹ線に よ る キ ロ ッ そ 、 の グカ ン ー 晶性 の 劣化 に 大きく 関与 し て 多 い に もか か わ らず く な が い 、 結 晶性 の 良 い G 第四 章で は ピタ キ シ エ AI N 三 種類 の 、 結晶性も 良好 で あ っ た 、 、 れた しか し 。 G 、 a N の ポアやネガテ を及ぼ して い る こ と が今 後 た ィ トル ミネ 方 一 。 、 ォ 、 ブクリス タ ル - 、 い m n と した1 Ⅹ線 トル ミネ ッ セ ンス 析 出す るG 、 ラ 、 100 a N G 、 a N い た く 。 つ G a N 本研 究 の 最後 に G a N また N 現在 、 緩衝層 を 用 解析 し た と こ ろ て っ また 改 良 レリ っ たが 残されて 。 、 175 - 、 、 バ ン マ ド構 イク 微構 造 や 結 晶性 に 影響 、 ー 結 晶 を 成長 用 基板 と す イ プも 同様 にG パ 本研 究で は 、 a N デ バ イス と ア チ ソ ン 結晶 が G a N 薄膜 。 エ ピタ キシ い る 問題点 と 課 題 も 明確 に し 薄膜 の 研 究開発 に お け る 今後 の 展 望 と 期待 を述 - ると い 基板 表面 に露 出 した 、 薄膜 に 穴 を 開け 、 ℃ で 低温 向上 が 確 認 さ て 結 晶性 の 結晶 中 に 存在す る マ イ ク ロ 、 500 得 ら れ た 試料 の 中 で 最 も 良 、 ℃ の 高 温A I 単結晶薄膜 の 成長 用 基 板材料 と そ の 。 単結晶薄膜 を N 測定 に よ 集積 を 考慮 す る と 、 a っ 薄膜 を 得 る こ とが で き な か か 新 しく 重 要 な 知 見 を 得 た て にG い 。 薄膜 は 表 面微 構 造 が 荒 れ た N a 成長 用 基 板 と し て 充分使 用 が 可 能 で あ る こ と を 明確 に 示 した 、 イ プ は結 ロ パ イク て 評 価 し た。 つ い 薄膜 の 表面微構造 を 劣化 さ せ る 原 因 と な る 可 能性 が 予 想 さ れ た 本研究 で は マ マ ン 分光 に よ る こ とが 判明 し た 。 最 も 有 望 と 考 え られ る が し て 利 用 で き る 高品質 なG 、 、 ア チ ソ ン 結晶 は不純物 が 、 基 板 を用 測 定 の 結果 で は セ ンス ッ 膜厚 を3 0 は 1) 6 H Si C ・ 成長 を 行 っ た と こ ろ N Si C デ バ イ ス と の 。 また 。 結晶性 お よ び 光 学 特 性 に a 造 に 不 純物 準 位 が 多く形 成 さ れ て ロ た 測定 か ら 偏光顕微鏡観察 。 を 成長 させ る 基 板材料 と し て は 期待 で き る と 結論 し た N フ ォ 、 結 晶成 長後 の 冷却時 に 、 能性 を 見 出 した っ つ ア チ ソ ン 結 晶 は 不 純物 が 多 い た め S i C デ バ イ ス に は 利 用 で き 。 発 光特性 を フ 、 シ ッ イ プ周 辺 部 に 存 在す 製法 で 作製 さ れ た 結晶 の 中 で も結 晶表面 の 転位 密度 は 少 な 薄膜表 面 は 平 坦 な微 構 造 を 形成 し N レセ る こ と が 明 らか に な 緩衝 層 を 基 板 上 に 堆積 さ せ G 好 な 発光特性 を示 し た a 高温偏光 顕 微鏡観察 な ど か ら 、 ア チ ソ ン 法 で 作製 さ れ た( 0 0 多結 晶 を 形成 し たが G a 成長さ せ ャ ル い ロ パ イ プ は 螺旋 と 刃 状 の 複 合 転位 を 持 ロ パ 可 能性 が あ る と 結論 さ れ た また イク マ い 内部 歪 み の 発 生 機 構 を 解 明 す る た め この 。 イク マ 、 本 研 究 で 作 製 した 測 定装 置 を 用 、 単結晶 の - 、 200 M P ∼ ある で e w st e r r . 値か ら こ の 。 2 7 3b = - ャ ル べ 、 成長 に 関 し て 総括 と し た い と思 う G 。 a 成長 モ デ ル に 関す る 研 究 で は N の 結晶性 の 良 い G ル ク 単結 晶 を 成長用基板 と し て 使 用 しな N バ ル a 成長故 に 発 生 す る 転位 や 欠陥 を 完 全 に 抑制す る こ と は れる 。 幸い にも G 、 は 結 晶 中 の 転位 N a な 半導体特性 を 有す る こ と か ら 近年 も れる 。 て るが い 、 G 、 a との ミ N 過 酷 なG 素材 は 見 つ か て っ い な い 現在 。 の 早急 な 実現 が 望 ま れ て い で い るA120 3 基板と る こ とが 主 流 に な っ 波領域 で 作動 し 三章で述 べ か 、 発生 の 原 因や メ カ 品質S i C N ニ る ことから ズ の さ れ る と 思 わ れる そ 。 の 複合化 に よ る 、 G a コ 、 N の 超 高 速 光情 報処 理 、 性も 考え ら れ る お よ びS i C また て っ 。 ピタ キ シ イ ス と し て 良好 の 探索 は 行 わ れ 今後 は お そ ら くG 、 N a ザ ー ー 素 成長 の 研 究 開 発 が 最 も進 ん N デ バイ ス a を 作製す 。 高温 、 高 出力 、 、 S i C バ ル ク 結 晶 の 今 後 の 研 究 開発 は い く こ とに なる 。 近年 、 マ い 、 高周 、 る こ と は第 マ イク ロ パ ロ パ イプ イク 関心 が 寄 せ ら れ 学会等 で も活発 に 議論 さ れ て い る が ン デ バイ ス の 代替 と な れ ば 社 会 的 に 深刻化 し て い る い な い エ 通信 シ ス テ ム と い っ 欠陥 の 抑制 は 。 ネル ギ の ー ー デバ イ - 17 6 - 。 マ 、 高 ス や極 問題 に も 大きく 貢献 超高 速集積 デ バ イ ス と の た 新 し い 分 野 が 切り開 か れ る 可 能 社会 や 産業 だ け で な く 生 活 や 環 境 に も貢献 さ れ る こ と を 望 み の 研 究開発 の 発展 に 大 い に 期 待 し た い 、 。 低損失 パ ワ 、 短 波長 発 受光 デ バ イ ス とS i C ・ ャ 単結晶 基 板 が 得 ら れ る 新 た な い 利点 を 有 す るS i C 基板 を 用 い て G ため の ム に 多く の 実現 に よ 。 バ 基 板材 料 い ク 結晶 の 大 口 径 化 に 大き な 前進 を 与 え る こ とが 考え られ る 限 環境 デ バ イ ス N 以上 でもデ イ プを 完 全 に 抑 制す る 手段 は 未 だ 技術 的 に は 確 立 し て バ ル ロ エ 低 損失 な デ バ イ ス 素材 と し て も将来 が 大変期待 さ れ て S i C デ バ イ ス が 現在 の シ リ a か つ 結晶性 の 良 、 結 晶 の 高品質化 を 目 指 し て 、 2 薄膜 の 成長 用 基板材料 と し て だ け で な く た と お りで ある イ プ の 抑制 を 中 心 に パ つ a テ 情報化社会 の 急激 な 発展 に よ り短波 長半導体 レ 、 く と思 われ る い 単結晶 基 板 は G Si C イクロ て . c m ヘ 、 現 在 の 技術 で は 不 可 能 と 考 え ら チ や 熱 膨 張係数 差 が 更 に 小 さ そ れ よ り数 々 、 7 、 限り い 、 研究分野 は 今 日 ま で 発展 す る こ と が で き た と 考 え ら 成 長条件 に 耐 え N の a 欠 陥密 度 が 1 0 、 この 、 ス マ ッ 子 G く つ か 代 表 的 な基 板 材料 を 取 り上 げ た が い 、 、 今後 の 謝辞 本研 究 の 遂行 な ら び に 本 論 文 の 作 製 に あ た ただ た 名古屋 工 業大学 工 学部材料 工 学科教授 い に 衷心 よ り感謝申 し上 げま す 本研 究 の 遂行 に 際 し 厚く 感謝申 し上 げ ま す G a に際 し R a ze N の 改 良 レリ ンタ 御 懇切 な 御教 示 御便 宜 を 、 アチ ソ ン 、 ただ い 大学 で o r th w e s te r n たN い 田 中 清明先 生 に び 滞在 の 研 究遂行 お よ o r th w e s t e r n 岡本 篤 人 民 杉 山 尚宏氏 、 谷 、 法S i C 単結晶 を 御提供 い た だ き ま し た 太平 洋 ラ 大学 教授 M a ni j e h 俊彦 氏 、 神 谷 信雄 氏 て っ の 御討論 学科 助 手 G N 、 a 高尾 、 ンタ 究機構 物質構 造科学 研 究所教授 、 ラ て マ ン 分 光測定 に 閑 御教 示 を い た だ き ま し た 名古 屋 工 業大学 工 学部材料 工 、 大隅 御便宜 い た だ き ま し た 高 エ ネ ル ギ 、 政先生 一 だ き ま し た 名古 屋 工 業大学 非常勤講師 R 御協 力 を い た だ き ま した 名古屋 工 石 川 博康氏 に 心 か ら 感謝申 し上 げ ま す 助手 ー 格 別な御 指導 、 ダ ム 株 式会社 顧 問 畢先 生 佐治 結晶成長 と 評価 の 御指 導 業大学極微構 造 デ バ イ ス 研 究 セ Ⅹ 線 回 折測定 に 際 し 加藤俊 結晶 法 Ⅹ 線 回 折 測 定 に 関す る 御教示 な ら び に 御協力 二 、 た だ き ま した 名古 屋 工 業大学電気情報 工 学科教授 安達倍泰氏 ン 、 。 す る 御 指導 な らび に 数 々 jesh a 英論文編集 に 際 し 、 D a y al S 、 ー 。 加速器研 御査読 と 御指導 い た 先 生 に 深く感謝申 し上 げ ま a x e n a 。 本研 究 を ま と め る に あ たり 屋 工 業大 学 工 学部機 能性 セ ラ ミ 華 氏 ( 平 成9 年度卒業) S 同教授 、 法S i C 単結晶 を 御提供 い た だ き ま し た 大 同 特殊 鋼 株式 会社 技 術 開 発 研 究 所 ー 本研 究 を進 め る に あ た す 淡路英夫先 生 梅野 正 法S i C 単結晶 を 御提供 な らび に 結 晶 評価 に 関す る 数 多く の 御 指導 を い た だ ー 毅氏 に 深く感謝申 し 上 げま す い 長 ( 名古 屋 工 業 大学 電 気情 報 工 学科教授) ー 。 き ま した 株式会社 豊 田 中 央研 究所 宏氏 斉先 生 大里 有益 な る 御教 示 と 本論文 を 御査 読 い た だ き き ま し た 名古 屋 工 、 薄膜 お よ び 基 板材料 の 御提 供 な ら び に N 数々 、 同 助教授 、 i 先 生 に 深 甚 なる 謝意 を 申 し 上 げ ま す 。 gh レリ 奥 田高士 先生 名古 屋 工 業大学 工 学部材料 工 学科教授 、 終 始 御懇切 な 御 指導 と 御助言 を い 、 。 業大 学極微 構 造 デ バ イ ス 研 究 セ 義先 生 て っ u n 氏 、 Ph D . . A . S a xl e r ッ 結 晶成 長 な ら び に 評価 の 御 協 力 を い た だ き ま し た 名古 小松 正 幸 氏 ( 博 士 前期 課程2 年) ク ス 研 究室 練頼志 保 子 氏 ( 平 成8 年 度 卒業) 、 氏 、 P 、 本 研 究 の 遂行 に 際 し 、 . K u n g 、 N o rt h w e st e n 氏 に 心 か ら 御礼 申 し上 げ ま す 特 別研 究員制度 に よ る 御 奨励 を い 繚頼 洋 、 大学 の P h . D . C J . 。 た だ き ま し た 日 本学術振興 会 な ら び に 科 学研 究 費補助 を い た だ き ま し た 文部省学術 国 際局 に 厚 く御礼 申 し上 げま す 最後 に 、 . 。 大学 院 で の 充実 した 研 究 生 括 を 送 れ る よ う 御協力 い た だ き ま し た 名古屋 工 業大学機能性 セ ラ ミ 感謝申 し上 げ ま す ッ ク ス 研 究室技官 幸松明美氏 。 ー 177 - 、 平成6 ∼ 10 年度 の 研 究室諸 氏 に 深 く 研究業績 論文 発 表 " ・ D efe c t s T K . at o . " M T K a to Si M T " K T K . Oh わび m ・ " Th T M . T u ng G e K H , d el . , a t e rl a l T , of (0 0 s at o 1) T , ねJ ・ C o . Ok れ r o Ⅵ′ a n d ifi e d L el y m o ' m et h o s " d (1 o n H , . 1 0)S ・ Oh . p p hir e a s at o M , R . s u i gh a ze " b s t r a te s d T an Ok . d u a O ri e ent r . G d n te N a E pil o n a y e rs (1 1 0) S ・ a p p hi r e , (I) " P , K . u ng ・ , P a K . 1 8 3 d S a x le . u n g o w th r . Su . n a n d M R . a ze gh i - A , ( 1 9 9 7) g C J , ri e n t e . d G N a E p il a y e r s o n 1 0) S a p p h i r e (1 ・ (ⅠⅠ) A " N a r 2 4 4 2 48 D if f e r e n t O o a A , ( 1 9 9 7) ( 1 0 0) G d u u n D if f e o w d d by - w a f T an . 1 73 o w 上九 r r o w th . K a to S , f C J ア5 亡a J G P h ot at o O k ud . o ri e n t a ti o n s at o o Oh G T n t a ti o n T , of an a 9 9 7) 2 2 7 2 2 9 (1 d - ro w n . m et h o o n s S . a x le r C J , 13 1 1 39 . Su . n a n d M R . a ze gh i - m o d el . f o (0 0 1) G ・ a N th i n fil m o n (1 1 1) s p i n el " a te aJ s a to C J アS of a xi a l r o w th d O ri e a n Oh r O k ud . ' hes c 4 1 7 4 20 C J S , 4 1 , N G a a xl e r S . d T a n ( 1 9 9 6) d G ne i gh a ze 1 4 2 , in A , R . . C J γS 亡a J G of r 刀a J b st s u . m o at o E pi t H H , o w th . " w m u lt a n e o u s わu ・ a to r ロa J Si r of p h ol o g y or . g Ser m ul t a n e o u s わu ・ o 刀工 K . M , ね お EJ e c け0 山c s - " P , S oノブd S ・ C . h ol o g y o rp . O h s at o . de b y A m a - H , 血 s 亡 用 アS ・ 6 H S i C S u b s t r at e s of H o el a s ti c . O hs S cj e n C at o ce , a n K . o k e ts 九 ro w 亡 u . d E Ok R D . . S 1 8 9/ 1 9 0 o n s ta n t a n A , , n g i n e e rl n g N . , S a ro u n u gi B 5 6 d T a n ( 1 9 9 8) d S tr a i n a m ot o a x e n a 178 u d a - an ( 1 9 9 8) - Ok 20 2 20 7 d M ic ya m a . - r o d T pip . e D efe ct s O k ud . 263 2 66 - . a of 6 H S i C S i n gl e C r - y s t al " 口 頭発 表 (1 ・ 994 年) 加藤 智久 上 斉 P K 、 u ng ・ 種類 の 配 向 を 持 つ G の 二 へ 大里 、 吹田キ ャ ンパ ス 、 H O h s at o A S , N の a un . M 、 . R ャ ル 成 長」 i gh a z e 「サフ 、 イ ア 基 板( 1 ァ 日 本結 晶学 会 年会 、 1 0) ・ 大阪大学 、 日 26 ∼ . ピタ キシ エ 年1 1 月 2 4 1994 C J S a xl e r , . ( 1 9 9 5 年) ● T K at o , ・ ・ ' A ch e s o n s - ● a t e r i al s T K ・ T at o M , 199 5 - P K ・ D i ff e w o d o R ・ gh a ze u ng 、 A S チ C J S , ・ a un ・ G N パ ・ 名古 屋 国 際会議 場 、 ro w n 加藤智久 大里 、 板(1 1 0) 上 エ ・ 会 ・ 、 斉 奥 田高士 、 ピタ キシ 名古 屋 大 学東 山 キ ャ 大里 斉 加藤智久 、 M 、 歪 み に よ る干渉パ タ 会 、 ャ ル 日 産ス ポ ー ツ . R プラ ザ G つ u ng 、 gh 199 5 、 i . a nce R a ze g hi 結晶 外 形) a xl e r N の ∼ , . u de by 法で 作 成さ れ た ー a rbi T 、 u d a de 「M 、 d R el a t e d a n pi c al o W o r h ol o g y o rp (( 1 1 b s t r a t e s」 C J Su . . n M , 7 ・ k sh 0) サ フ o p o f イ ァ III V o n - R a z e g hi ル」 、 、 「サフ ァ イ ア基 日 本結 晶 学 会 年 日 「 S i C 単結晶 の 、 . 双晶 の 成長 モ デ 年1 2 月 1 4 19 95 、 T O k d a n S i C お よ び 関連 ワ イ ド ギ ャ ( 品川) C 。 n a 日 21 ∼ S ili c 。 n M 23 日 年1 0 月 5 奥 田高士 、 S u b st r at e s - 0) S a p p hi r e S ∼ A S , ・ . N の a fe r e on 年9 月1 8 1 ・ a ze ン」 (1 o n 成長 し た( 1 0 0 ) G ンパス . ー P K 、 C M , 年9 月2 1 1995 、 s at o . 6 H Si C of ア チ ソ ン 法 お よ び 改良 レ リ ク1 9 9 5 ー ア 基 板 上 に 成 長 した 二 種類 の 配 向 を 持 N i tr i d e s 「 D efe ct s 、 n a ti o n al r H O h , a ( d」 et h o 6 th I n te ー d u ・ M s 、 O ri e n t e d G e n tl y r a xl e r ・ T O k d n ' 京都 リ サ 、 , ia di fi e d L el y 単結晶基板 の 欠 陥) 6 H Si C M a n M , ∼ 1 5 マ ロ パ イク イ プ周 り 内部 の プ 半 導 体 研 究 会 第 4 回 講演 ッ 日 ( 1 9 9 6 年) ・ 加 藤智久 干渉 パ タ ・ 、 ン」 ー 加 藤智 久 力」 大里 、 斉 、 大里 、 奥 田 高士 、 日 本セ ラ ミ 斉 、 ッ クス 奥 田高 士 S i C お よ び 関連 ワ イ ド ギ ャ 月3 1 日 11 ∼ 「 S i C 単 結晶 の 、 協会年会 「6 、 ッ H - マ イク ロ パ イ プ 周り の 内部 歪 み に よ る 横 浜 国 立 大学 工 学部 、 Si C の マ イク 、 199 6 年4 月2 ∼ 4 日 イ プ 周 辺 に 存 在 す る 内部 応 ロ パ プ 半 導体 研 究会 第5 回 講演会 、 京大会館 1 996 、 年1 0 月1 日 ( 1 9 9 7 年) ・ 加藤 智久 、 大里 斉 、 に 存 在 す る 内部 応 力」 月2 8 日 ∼ 岡本 篤 人 、 、 杉 山 尚宏 、 奥 田 高士 「 6 春 期 応 用 物 理 関連連合 講演会 31 日 - 17 9 - 、 H Si C の マ - イク ロ パ 日 本大 学 船橋 校舎 、 イ プ周 辺 199 7 年3 大里 ・ 斉 加藤智久 、 成長 モ デ ル」 加藤 智久 ・ 斉 年1 0 月 2 日 T K ● a to ・ G r o w 上 ・ th M の(0 0 際学会 ・ d el o 1) G ・ 加藤 智久 (0 0 ・ 斉 松下 A 、 k et s 1) G 協 会 年会 モ デ ル」 立 方晶G ・ 大阪大 学 、 杉 山 尚宏 、 u R , N a 奥田 高士 「 6 、 同時 年3 月 199 7 、 N のS i 基 板 上 で の a イク H S iC の マ - 秋期応 用物 理 関連 連合講演会 、 イ プ周辺 ロ パ 秋 田 大学 、 1 997 、 (1 o n T O k d a n . d u 1 1) S pi a 「 E pit a x i a1 0 、 S n el b s t r a t e」 u ,i e n t a ti 。 n a n d a ((1 1 1) ス ピ ネ ル 基板 成 長 の 方位関 係 と 成長 モ デ ル) 窒化物 半導 体国 、 31 日 ∼ 杉 山 尚宏 、 発生 m ャ ル 岡本 篤人 、 a x en a . T hi n F il モ デ ル」 & C C シス テ V D S ・ ピタ キ シ エ に 存在す る 内部応 力 の 回 講演会 発生 奥 田 高 士 「 六 方晶 、 クス 年1 0 月2 7 19 97 、 大里 、 o ・ 薄膜 の N 徳島 、 S K , f o a ッ i gh az e 日 5 H O h s at o , R 岡本 篤 人 、 に 存在 す る 内部 応 力 の ∼ ・ 日本 セ ラ ミ 、 大里 、 M 、 Ⅲ Si C の マ - S i C お よ び 関連 ワ イ ドギ ャ 、 ムス 奥 田 高士 「 6 、 ク ア エ 年1 1 月 2 6 日 1997 、 ッ イク ロ パ イ プ周 辺 プ 半導体研 究 会 第6 27 日 ∼ ( 1 9 9 8 年) ・ A O k ・ Ch ・ a m o to T K , ・ a r a c t e ri z a t i o n a to N S ・ ・ f D efe ct s i o Si C 単結晶 の 欠陥評価) T k s u u b R a 加藤 智久 h C eserc 、 e nte r 大里 、 gi u 斉 、 M n 1998 ・ 月2 8 日 加藤智 久 大里 斉 加藤 智久 、 大里 光 弾性評価」 日 ∼ W ∼ 4 ksh or o H d ar d N K iy a m . a 、 「 法 で 作製 さ れ た ー E l e c t r o ni c s 奥田高士 「 4 、 H お よ び6 - 春期応 用物 理 関連連合 講演会 、 a n ( 改 良 レリ S iC 」 o n p da u ・ 98 A IS T , 日 杉 山尚宏 、 ro w n ・ , 、 H Si C の マ - イク 東 京 工 科 大学 、 ロ パ 19 98 斉 岡 本篤 人 日本 セ ラ ミ 、 奥 田 高士 「 6 、 秋期応 用物 理 学会 学 術 講演会 、 、 杉 山 尚宏 、 ッ 杉 山 尚宏 ク 、 ス 、 単結晶 の Ⅹ 線 回 折写真 H S iC - 広島大学 、 1 998 年9 月1 5 日 ∼ 1 8 奥 田 高 士 「 六 方晶S i C 単結晶 の 内 部 歪 み の 、 協会秋期 シ ン ポジ ウ ム 、 名古屋 大学 19 98 、 年1 0 月1 3 日 ブ ン ダリ ファ n al T Ok ・ - 年2 月3 岡本篤 人 、 に よ る 結晶性評価」 ・ H O h s at o , 31 日 ∼ 、 a ni di fi e d L el y G o イ プ周 辺 に 存 在す る 内 部 応 力」 年3 ・ I n t e r n a ti o 岡本 篤 人 、 T T ya m a・ ッ ヒ イ ア(0 1 ・ ・ ビル フリ ド 、 加 藤智久 、 大里 斉 、 奥 田 高 士 「 分子 動 力学 法 に よ る サ 2 ) と(0 0 1) 基板 上 の 酸化 亜 鉛 薄膜 の 界 面構造」 ・ 海支 部学術研 究発表会 、 愛 知厚 生 年 金 会館 ー 、 180 1998 - 、 年1 2 月3 日 日 本セ ラ ミ ッ ク ス 協会 東 研究歴 平 成1 0 年度 日 本 学街振 興会 特別 研 究員 研 究課題 : 「G a N 薄膜 の 基板材料 お よ び エ ピタ キシ ャル 成長 に 関す る 結晶学 的 評価」 受賞 第 3 回 応用物 理 学会講演奨励賞 受賞 題 目 : 「6 受賞者名 : 加藤 H S iC の マ - 講演 の 大分類分科名 講演 番号 : イク ロ パ イ プ周 辺 に 存在す る 内部応力 の 発 生 智久 : 結晶 工 学 3pP 1 6 一 181 - モ デ ル」
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