【目的】柔らかく、ゴムに近い弾性および圧縮永久歪を有し、かつ、アクリロニ

(57)【要約】
【目的】柔らかく、ゴムに近い弾性および圧縮永久歪を
有し、かつ、アクリロニトリル−ブタジエンゴム相当の
優れた耐油性を示す、熱可塑性のエラストマーを提供す
る。
【構成】本発明は、ポリアミド樹脂、つまりナイロン
と、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳエラストマーによるグ
ラフトポリマーの中に、架橋されたアクリロニトリル−
ブタジエンゴム、アクリルゴム、またはエピクロロヒド
リンゴムの粒子が分散した構造をなすもので、ナイロン
による極めて優れた耐油性、無水マレイン酸変性ＳＥＢ
Ｓによる柔らかさと良好なゴム弾性、そして、前記ゴム
によるゴム的性質（ゴム弾性および圧縮永久歪）と優れ
た耐油性が生かされた、熱可塑性のエラストマーであ
る。
(2)
1
【特許請求の範囲】
【請求項１】ポリアミド樹脂と無水マレイン酸変性ＳＥ
ＢＳエラストマーによるグラフトポリマーの中に、架橋
されたアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、
アクリルゴム（ＡＣＭ）、またはエピクロロヒドリンゴ
ム（単独重合体のＣＨＲ、またはエチレンオキサイドと
の共重合体ＣＨＣ）の粒子が分散してなる、高耐油性の
熱可塑性エラストマー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐油性に優れた、ゴム
に近い物性を有する熱可塑性エラストマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ゴムに近い物性を有する熱可塑性
エラストマーの中で、耐油性の優れたものとして、サン
トプレン（モンサント社製）があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記サントプレンは、
ポリプロピレンの中に架橋されたエチレン−プロピレン
−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）の粒子がほぼ均一に分散した
構造をなす。本来、ポリプロピレンは耐油性に優れるが
硬く、一方、ＥＰＤＭはゴム弾性に優れ、圧縮永久歪が
小さいが、耐油性に劣る。前記の構造をなすサントプレ
ンにおいては、ＥＰＤＭに添加する軟化剤を、同様にポ
リプロピレンにも吸収させることにより、全体的に柔ら
かくなってＥＰＤＭによるゴム的性質が生かされ、しか
も、ポリプロピレンにより良好な耐油性が与えられてい
る。但し、その耐油性の程度としては、ポリプロピレン
とＥＰＤＭの中間的なクロロプレンゴム（ＣＲ）並みで
あり、より優れた、たとえばＮＢＲのような耐油性特殊
ゴムと同程度の要求を満たすことはできなかった。すな
わち、成形が容易でゴムより加工コストが低いという、
熱可塑性エラストマーとしての利点をもちながらも、用
途的にはＮＢＲ相当の耐油性ゴム製品と代替され得るに
は至らなかった。
【０００４】本発明は、このような問題を解決するため
になされたもので、柔らかく、ゴム弾性に優れ、圧縮永
久歪が小さいというゴム的な性質と、ＣＲ以上の優れた
耐油性、具体的にはＮＢＲ、ＡＣＭ、またはＣＨＲ若し
くはＣＨＣ並みの優れた耐油性を有する、熱可塑性のエ
ラストマーを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】ポリアミド樹脂、つまり
ナイロンと、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳを加熱し、両
者を溶融してブレンドすると、前者のアミノ基と後者の
無水マレイン酸が化学的に結合して、ナイロンと無水マ
レイン酸変性ＳＥＢＳのグラフトポリマーができる。本
発明は以下に示す、の方法等により、このグラフト
ポリマーの中に、架橋されたＮＢＲ、ＡＣＭ、またはＣ
ＨＲ若しくはＣＨＣの粒子が分散した状態にすることに
10
20
30
40
50
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よって得られるものである。
動的加硫をおこなう。すなわち、グラフトポリマーと
未架橋ゴムを加熱しながら混練すると、粘度の高い該ゴ
ムの方が粒子状となってグラフトポリマー中に分散した
状態となる。そこヘ、さらに加熱しながら架橋剤を添加
して混合し、グラフトポリマーの中でゴム粒子を架橋さ
せる。
あらかじめ架橋させたゴムを細かく粉砕して粒子状と
し、加熱しながらグラフトポリマーに添加、混合して、
ゴム粒子をグラフトポリマー中に分散させる。
【０００６】ナイロンと無水マレイン酸変性ＳＥＢＳに
よるグラフトポリマーの中に、前記ゴム粒子が分散して
なる本発明において、ゴムの粒子径は０．１∼５０μｍ
が適当であり、また、グラフトポリマーにおける成分構
成比（容積比）は、ナイロン４０∼９０％に対し、無水
マレイン酸変性ＳＥＢＳが６０∼１０％、さらに本発明
全体においてはグラフトポリマー３０∼６０％に対し、
ゴム７０∼４０％が適当であるが、使用目的に応じて適
宜変更してもよい。
【０００７】
【作用】高分子材料において、耐油性は一般に次の要件
によって付与されるものである。
極性が大きい（ＳＰ値が高い）。
結晶性が高い。
前記したサントプレンで使用されるポリプロピレンは、
ＥＰＤＭと同様非極性であるが、非常に結晶性が高いた
めに良好な耐油性を示すものである。そこで、ポリプロ
ピレンを用いたサントプレンよりも高い耐油性を実現す
るためには、前記二つの要件の両方を十分に満たす、ポ
リプロピレンよりも優れた耐油性を有する熱可塑性材料
を選択し、また、該熱可塑性材料にゴム的性質を与える
ための、ＥＰＤＭ以上、さらにはＣＲ以上の耐油性を有
するゴムを選択することが必要であった。
【０００８】ナイロンは、極性が非常に大きく、しかも
結晶性が高く硬い熱可塑性樹脂であり、ポリプロピレン
以上の優れた耐油性を有する。このナイロンに、耐油性
は劣るが、柔らかく、ゴム弾性の良好な熱可塑性エラス
トマーの無水マレイン酸変性ＳＥＢＳをブレンドするこ
とによって、耐油性に優れ、かつ、柔らかくゴム弾性の
良好な熱可塑性エラストマーが得られる。
【０００９】一方、ＮＢＲ、ＡＣＭおよびＣＨＲまたは
ＣＨＣは、いずれも極性が大きく、ＣＲよりも優れた耐
油性の特殊ゴムとして公知である。
【００１０】したがって、ナイロンと無水マレイン酸変
性ＳＥＢＳのグラフトポリマーの中に、架橋された該ゴ
ムの粒子が分散してなる本発明は、柔らかく、ゴム弾性
に優れ、圧縮永久歪が小さく、しかも従来にない優れた
耐油性を示すことができる。
【００１１】なお、このように、ナイロンと無水マレイ
ン酸変性ＳＥＢＳによるグラフトポリマーの中に、前記
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ゴム粒子が分散してなる本発明においては、各成分の構
＊％、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳが１０％、ＮＢＲが６
成比を変化させることによって様々なグレードが得られ
０％である。本実施例は、以下の方法により作製するこ
る。すなわち、ナイロンに対する無水マレイン酸変性Ｓ
とができる。
ＥＢＳのブレンド量が多くなるに従い、柔らかさが増し
【００１４】前記した構成比の６６ナイロンと無水マレ
ていく一方、耐油性が低下していき、また、グラフトポ
イン酸変性ＳＥＢＳに、２２０℃の熱を加えて両者を溶
リマーに対するゴムの量が多くなるに従い、よりゴムに
融し、１０分間混練すると、前者のアミノ基と後者の無
近い弾性体となる一方、熱可塑性材料としての加工性が
水マレイン酸が化学的に結合して、６６ナイロン／無水
低下していく傾向にあるためで、それゆえ、用途に応じ
マレイン酸変性ＳＥＢＳグラフトポリマーができる。次
て各成分の構成比やゴムの粒子径を適宜調整すること
いで、加熱保持しながら、前記した構成比で、第１表に
で、微妙な要求にも対応することができる。
10 示す配合（但し、加硫剤すなわち硫黄は除く）の未架橋
【００１２】
ＮＢＲを該グラフトポリマーに加え、１０分間混練する
【実施例】以下、本発明の実施例について説明するが、
と、粘度の高いＮＢＲが粒子状となってグラフトポリマ
これにより限定されるものではない。
ー中に分散した状態となる。そこへ、さらに加熱しなが
【００１３】〔実施例１〕本実施例は、６６ナイロンと
ら、硫黄を添加し、５分間混合して、グラフトポリマー
無水マレイン酸変性ＳＥＢＳによるグラフトポリマーの
中に分散したＮＢＲ粒子を架橋させる。
中に、架橋されたＮＢＲの粒子をほぼ均一に分散してな
【００１５】
り、各成分の構成比（容積比）は、６６ナイロンが３０＊
【表１】
【００１６】〔実施例２〕本実施例は、６６ナイロンと 40
無水マレイン酸変性ＳＥＢＳによるグラフトポリマーの
中に、架橋されたＡＣＭの粒子をほぼ均一に分散してな
り、各成分の構成比（容積比）は、６６ナイロンが３０
％、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳが１０％、ＡＣＭが６
０％である。本実施例の製造方法は、第一実施例におけ
るＮＢＲに代わって、ヘキサメチレンジアミンカーバメ
ート（ＨＭＤＡＣ）を架橋剤とする第２表に示す配合の
ＡＣＭが用いられるほかは、第一実施例と同様である。
【００１７】
【表２】
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【００１８】〔実施例３〕本実施例は、６６ナイロンと
＊るＮＢＲに代わって、ジエチルチオウレアを架橋剤とす
無水マレイン酸変性ＳＥＢＳによるグラフトポリマーの
る第３表に示す配合のＣＨＲが用られるほかは、第一実
中に、架橋されたＣＨＲの粒子をほぼ均一に分散してな 20 施例と同様である。
り、各成分の構成比（容積比）は、６６ナイロンが３０
【００１９】
％、無水マレイン酸変性ＳＥＢＳが１０％、ＣＨＲが６
【表３】
０％である。本実施例の製造方法は、前記実施例におけ＊
【００２０】
【発明の効果】本発明は、ゴムに近い弾性および圧縮永
久歪を示し、かつＮＢＲ、ＡＣＭ、またはＣＨＣ若しく
はＣＨＲ並みの優れた耐油性を有し、しかも熱可塑性で
あるため成形が容易である。そのため、従来のとの代替
を可能にし、また、本発耐油性熱可塑性エラストマーが
なし得なかった、ＮＢＲ相当の耐油性ゴム製品明の特徴
を生かした新規の用途も期待できる。
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【手続補正書】
【提出日】平成４年７月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】
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＊【発明の効果】本発明は、ゴムに近い弾性および圧縮永
久歪を示し、かつＮＢＲ、ＡＣＭ、またはＣＨＣ若しく
はＣＨＲ並みの優れた耐油性を有し、しかも熱可塑性で
あるため成形が容易である。そのため、従来の耐油性熱
可塑性エラストマーがなし得なかった、ＮＢＲ相当の耐
油性ゴム製品との代替を可能にし、また、本発明の特徴
＊
を生かした新規の用途も期待できる。
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フロントページの続き
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(51)Int.Cl.
Ｃ０８Ｌ 77/00
識別記号
ＬＱＳ
庁内整理番号
9286−4Ｊ
ＦＩ
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