2016 年度前期有機化学2 第28回「酸化と還元 (2)」復習問題 ※他人の

2016 年度前期有機化学２第２８回「酸化と還元 (2)」復習問題
※他人の解答を丸写ししない。
「なぜこの答えになるのか」自分で説明できるようになること。
学籍番号＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿氏名＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿
1. 次の変換を行うのに適した試薬を書きなさい。必要な反応条件（溶媒、光照射、加熱など）
があれば明記すること。なお、今週の講義で学んだ反応とは限らない。また、１本の矢印
に対して二段階以上が必要な場合もある。 (1)
COOCH3
(1) LiAlH4
(2) H+
(3)
NO2
CH2OH
O
(1) NaBH4
(2) H+
OH
OCH3
Na
OCH3
(4)
NH2
H2
Pd/C
(2)
NH3 (liq.)
t-BuOH
(5)
Na
mCPBA
O
NH3 (liq.)
(6)
Cl
Zn(Hg)
HCl
O
(7)
O
Cl
O
H2NNH2
KOH
O
!
O
O
(6) は強アルカリ条件だと Cl の位置で SN2 または E2 が起きるため、Wolff–Kishner は不可。
また、(7) は酸性条件だとアセタールが加水分解されるため、Clemmensen は不可。
2. 次の反応の生成物を書きなさい。 (1)
(1) LiAlH4
(2) H+
O
(2)
NCH3
H
H2
Lindlar cat.
(4)
Na
(1) LiAlH4, !
(2) H+
NCH3
H
OH
OCH3
(3)
O
NH3 (liq.)
3. ベンゼン、トルエン、炭素数４以下のアルコールまたはカルボン酸（ジオール・ジカルボ
ン酸も可）、および任意の無機試薬を用いて、以下の化合物を合成する方法を提案しなさい。
ただし、試薬として mCPBA, PCC, DMSO, BPO は用いてよい。 O
O
OH
H2N
NO2
O
OH
H2CrO4
O
Br2
FeBr3
Br
Mg
+ 2 CH3MgBr
CH3
OH
MgBr
O
COOCH3
O
(1)
(2) H+
+ CH3MgBr
(1) Br2, hv
(2) H2O
------------------------------------------------------------------------------ O
HNO3
H2SO4
O
SOCl2
OH
NO2
Cl
O
HNO3
H2SO4
N
H
O
2
O
NH2
O2N
O
P2O5
Cl
NH2
H3O+
N
H
O2N
O
H2
Pd/C
O
NH2
O
OH
------------------------------------------------------------------------------ Br2, hv
CH3
CH2Br
PCC
NaOH
CH2OH
COOCH3
(1) LiAlH4
(2) H+
PCC
CHO
CH3
CHO
CH2OH
OH OH
O
H+
O
PCC
CHO
H2CrO4
or KMnO4
CHO
------------------------------------------------------------------------------ EtOH, H+
HCOOH
OH
PBr3
PCC
OH
HCOOEt
Br
Mg
MgBr
MgBr
CHO
(1) HCOOEt
(2) H+
OH
H2CrO4
O
H+
OH
H2CrO4
O

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