).,-/10/))*+! 連続析出と不連続析出 共析変態 1s 連続析出(continuous precipitation): 母相の溶質濃度が析出反応の進行とともに連続的に変 化する。 γ 1day 共析温度(727℃) 温度 /℃ 粗大パーライト セメンタイト(Fe3C) フェライト(α-Fe) 600 微細パーライト オーステナイト→パーライト変態 500 1 " !’ 1h 700 不連続析出(discontinuous precipitation): 過飽和固溶体α から析出相βと母相αの2相が同時 に形成され、これらが集団として成長していく。 →ノジュール(nodule)、セル(cell) 粒界反応型析出 or セル状析出 →ラメラ(lamellar)組織 " 1min オーステナイト(安定) ! 10 102 時間 /s 103 104 105 共析鋼の等温変態に伴うパーライト変態 結晶粒界 連続析出 !’ セル(!+") (!+") (過飽和固溶体) !’ 10 µm 不連続析出 共析炭素鋼のパーライト組織 連続析出と不連続析出の析出過程 合金の時効析出 セル状析出と共析変態 共析変態 母相と結晶構造の異なる2つの 生成相が交互に層をなす。 α→α+β γ→ α + β α このような不連続析出現象を、 粒界反応型析出、または再結晶 粒の成長と似ているので再結晶 型析出とも呼ばれる。 γ αとβに方位関係 母相とは関係がない 温度 α A %B α 過冷γの共析変態がおこる領域 α α α 1 —— $T $T:過冷度 $%# $ ex) Al-4%Cu 合金 →ジュラルミンの基本組成 過飽和固溶体→GP(I) →GP(II) →θ →θ →θ ジュラルミン(duralumin)の発明者:Alfred Wilm 1906年 GPゾーンの発見者:Guinier (ドイツ)、Preston(英国) 1938年 ! Al-4%Cu 合金の時効析出 過飽和固溶体→GP(I) →GP(II) →(θ →) θ →θ &" 平衡状態図には現れないGPゾーン(ゾーンとは、 母相結晶格子上に溶質原子Cuが濃縮した集合体) がまず現れる。その後、準安定相(θ ,θ )を経て、 最終安定相のθ相(Al3Cu)が生じる。これらの時 効析出に伴って、硬度が下記の様に変化する。 &"' ) (II GP (I) GP $%# $ ノジュール の成長方向 炭素の拡散 時効硬化(age hardening): 時効に伴い材料の強度が増すことを時効硬化という。 " パーライトの形成と成長 ラメラ組織(lamellar structure): 2つの相が薄い板状で交互になす層状の微細組織 ラメラ層間隔:# γ α γ セメン タイト B α β 過飽和固溶体の時効過程においては、安定相の析出 に先だって、平衡状態図にはない準安定相が生じる ことがある。 # &" γ-Fe→ α-Fe + Fe3C パーライト変態(pearlite transformation)は、 フェライト相(α)とセメンタイト相(Fe3C)が層を なす代表的な共析変態である。 母相オーステナイト の結晶粒界 T1 " ex) Fe-C合金の共析変態(パーライト変態) セル状析出と共析変態 γ ③ 比較的低温に保持する(時効:agingする)こと によって、時効析出物が母相中に生じる。 ( 根っこの母相 と方位関係 ② 室温まで急冷(quenching)し、過飽和固溶体 をする。 ))' ノジュール (α+β) α &" γ セル (α+β) ビッカース硬度 粒界から何枚もの析出プレート が協調的に成長し、セルを形成。 ( セル状析出(不連続析出) ① 材料をα単相領域に昇温して、均一な固溶体を つくる。 →溶体化(熱)処理(solution (heat) treatment) ! GP(I) GP(II) θ 120 4.5%Cu 過時効 (overaging) 4.0%Cu 80 40 3.0%Cu 2.0%Cu 0.1 1 10 時効時間 /day 100 Al‒Cu合金の時効熱処理に伴う硬さの変化(時効温度130℃) 鋼における拡散変態と析出 CCT線図 1538℃ Fe-Fe3C系 Fe-C系 1600 1495℃ L (δFe)→ 1400 L+γ A4 1394℃ 1227℃ 1200 γFe 1148℃ 4.3% 2.1% 1000 γ+Fe3C(または黒鉛) A2 Acm Fe3C→ A3 (738℃) 800 (αFe)→ A1 727℃ 0.77% 600 0.02% α+Fe3C(または黒鉛) 400 1 2 3 4 C量 (wt%) 5 6 温度 /℃ 7 α フェライト(ferrite) bcc 液相(liquid) fcc δ-鉄(デルタフェライト) bcc セメンタイト(cementite) M 1 10 102 103 フェライト+ オーステナイト 共析点 フェライト フェライト +パーライト 初析セメンタイト パーライト+ セメンタイト 亜共析鋼 過共析鋼 Cu:75%, Au:25% パーライト フェライト 亜共析鋼 置換型固溶体合金において、高温状態では不規則な原子配置をしてい るが、温度の低温化に伴って、異種原子間に引力の相互作用が働く (相互作用パラメータΩが負)の場合、規則化(ordering)が起こる。 パーライト セメンタイト Au Cu 過共析鋼 パーライト TTT線図(Time‒Temperature‒Transformation diagram) または、恒温変態線図(isothermal transformation diagram) 1min A1 Ps 微細パーライト 1 Ms 入り江(bay) Mf マルテンサイト 10 102 時間 /s 下部ベイナイト 104 105 共析炭素鋼のTTT線図(オーステナイト化温度885℃) (Cu, Au) fcc 400 200 00 ベイナイト、マルテンサイト については後述 103 600 Cu or Au Au Cu Cu 10 20 30 40 50 60 at%Au ←CuAu3 200 :オーステナイト変態 :パーライト変態 :ベイナイト変態 :マルテンサイト変態 ←CuAu Bs A1 P B M !s :変態の開始時間 !f :変態の終了時間 上部ベイナイト Bf 400 0 粗大パーライト Pf 鼻 (nose) 800 1day 共析温度(727℃) L 1000 ←Cu3Au 温度 /℃ 600 1h オーステナイト Cu3Au Cu-25%Au TTT線図 1s 105 規則ー不規則変態(order-disorder transformation) セメンタイト+ オーステナイト 炭素量(wt%C) 800 104 時間 /s 鋼における拡散変態と析出 オーステナイト 温度 / ℃ B 数原子距離程度の短範囲の拡散(short range diffusion)で拡散が進行 ◆ 同素変態 ex) δ-Fe(bcc) γ-Fe(fcc) α-Fe(bcc) 母相/新相の相界面 ◆ 規則ー不規則変態(規則変態) (Interface)における原 ex) α (disordered) →α(ordered) 子の拡散ジャンプのみ ◆ マッシブ変態 で相変態が進行するこ とができる。 ex) 2成分以上の合金系で、β→α 斜方晶 鉄ー炭素系状態図と微細組織 パーライト Bs Ms 長距離の原子拡散(long range diffusion)が必要 ◆ 析出 ex) α →α+β ◆ 共析変態 ex) γ→α+β ‒ オーステナイト(austenite) 初析フェライト Pf :オーステナイト領域 :フェライト生成領域 :パーライト生成領域 :ベイナイト生成領域 :マルテンサイト生成領域 ショートレンジ拡散による相変態 結晶構造 Fe3C (θ) A F P B M A3 A1 Ni-Cr-Mo鋼 (Fe‒0.3C‒2.1Ni‒1.4Cr‒0.4Mo)の 連続冷却変態線図(オーステナイト化温度885℃) 相の名称 δ 1day F Ps P A 400 0 記号 γ 1h Fs 200 Fe‒C系状態図 L 1min 800 600 6.7% 0 1s 磁気変態点 (A2:Fe, A0:Fe3C) A0 213℃ 200 CCT線図 = 連続冷却変態線図 (Continuous Cooling Transformation diagram) 60 Cu‒Au 二元系状態図 80 90 100 Au
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