3 Rechenübungen zur PC II 3.1 Die Zerfallsreaktion von N2O5 2 N2O5 (g) → 4 NO2 (g) + O2 (g) gehorcht einem Zeitgesetz 1. Ordnung für N2O5; die Geschwindigkeitskonstante beträgt k = 4,8 ⋅ 10−4 s−1. bestimmen Sie die Halbwertszeit der Reaktion und den Gesamtdruck nach 10 s und 10 min, wenn der Anfangsdruck 500 Torr betrug! 3.2 Die Halbwertszeit des radioaktiven Zerfalls von 14C (emittiert β-Strahlung mit der Energie 0,16 MeV) ist t1/2 = 5730 a. a) Bei der Analyse des Holzes eines archäologischen Fundes wurde festgestellt, daß der 14CGehalt 72% des Wertes betrug, den man in lebenden Bäumen findet. Berechnen Sie das Alter des Fundes! b) Bei einer anderen Holzprobe findet man nur noch 5%. Wie groß ist ihr Alter? c) Nehmen Sie an, daß die Messung der Radioaktivität nur mit einer relativen Genauigkeit von 0,1% erfolgt. Welche Unsicherheit der Altersbestimmung (in Jahren) resultiert daraus für die Proben aus a) und b)? d) Das 14C:12C-Verhältnis in frischem Holz ist etwa 10−12. Welche Meßzeit benötigt man für die beiden Holzproben, wenn ihr Gesamt-Kohlenstoffgehalt 100 mg beträgt und 106 Zerfälle registriert werden? 3.3 Im Verlaufe des thermischen Abbaus von Dimethylether wurde der Gesamtdruck als Funktion der Reaktionszeit gemessen (Tab. 3.1): CH3–O–CH3 (g) → CH4 (g) + CO (g) + H2 (g) Berechnen Sie die Ordnung der Reaktion, die Geschwindigkeitskonstante und die Halbwertszeit! Tabelle 3.1: Zerfall von Dimethylether: Gesamtdruck als Funktion der Zeit. t/h p/Torr 3.4 0,0 450 0,5 796 0,7 894 1,0 1010 Eine Reaktion A → B + C + . . . sei von nter Ordnung in [A]. a) Zeigen Sie, daß die Halbwertszeit t1/2 ∝ [A]1−n beträgt! 0 b) Analog zur Halbwertszeit kann man t3/4 als die Zeit definieren, nach deren Ablauf nur noch 34 des Edukts übrig sind. Zeigen Sie, daß das Verhältnis t1/2 /t3/4 nur von der Reaktionsordnung n abhängt!
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