4. Bodenchemische Eigenschaften • • • • Aufbau der Minerale Böden als Kationenaustauscher - Eigenschaften der Austauscher - Austauschkapazität - Basensättigung Bodenreaktion - pH-Wert - Versauerung von Böden - Böden als Puffersysteme Bodenhumus - Prozesse der Zersetzung - Eigenschaften der Huminstoffe Aufbau der Minerale Einteilung der Mineralien in acht Klassen I. Elemente z.B. Eisen, Kupfer, Gold, Silber, Schwefel, Graphit II. Sulfide Schwefelverbindungen; z.B. Pyrit (FeS2), Bleiglanz (PbS), Zinkblende (ZnS) III. Halogenide Verbindungen mit Chlor und Fluor; z.B. Steinsalz (NaCl), Flussspat (CaF2) IV. Oxide, Hydroxide z.B. Hämatit (Fe2O3), Goethit (FeOOH), Manganit (MnOOH), Korund (Al2O3) V. Carbonate Verbindungen mit CO32-; z.B. Calcit = Kalk (CaCO3), Dolomit CaMg(CO3)2, Siderit (FeCO3), Magnesit (MgCO3) VI. Sulfate Verbindungen mit SO42-; z.B. Anhydrit (CaSO4), Gips (CaSO4*2H2O), Baryt (BaSO4) VII. Phosphate Verbindungen mit PO43-; z.B. Vivianit (Fe3[PO4]2 · 8 H2O; Apatit Ca5O[PO4]3OH VIII. Silikate Aufbau aus [SiO4]4--Tetraedern, die in Kristallgittern verschiedenartig angeordnet sind und durch geeignete Kationen (Al3+, K+, Mg2+, ...) untereinander zusammengehalten werden Insel-, Ring-, Schicht-, Gerüstsilikate „Feldspat, Quarz und Glimmer, die vergess ich nimmer“ O2- Silikate sind die bedeutendste Gruppe der gesteinsbildenden Minerale: sie stellen ca. 1/3 aller Minerale und sind mit > 80 % am Aufbau der Erdkruste beteiligt. Hinsichtlich der Entstehung sind zu unterscheiden: Zentral-Ion z.T. durch Al3+ ersetzt O2- Si4+ Primäre Silikate durch magmatische Prozesse entstanden (Feldspäte, Glimmer, ...) Sekundäre Silikate im Zuge der Pedogenese durch Verwitterung der primären Silikate und Umwandlung der Verwitterungsprodukte neu entstanden ( Tonminerale) O2- O2- [SiO4]4-Tetraeder Teilweiser Ersatz des Zentral-Ions Si4+ (Grundbaustein durch Al3+ (= „Isomorpher Ersatz“) führt zu negativem Ladungsüberschuss Kompensation erfolgt durch die zusätzlich Einbindung von Kationen (z.B. K+, Na+, Ca2+) in die Kristallgitter der Silikate der Silikate) 1 Inselsilikate Selbständige inselartige Tetraeder durch Kationen (Mg2+, Al3+, Fe2+) verbunden 2 Gruppensilikate Immer zwei Tetraeder über eine gemeinsame Ecke verbunden 3 Ringsilikate Mehrere Tetraeder bilden gemeinsame Dreier-, Vierer- oder Sechserringe 4 Kettensilikate Die über ein gemeinsames O2- -Anion verbundenen Tetraeder bilden eine unendliche Kette; im Kristallgitter sind parallele Ketten durch Kationen verbunden 5 Bandsilikate Symmetrische Vereinigung zweier Ketten zu Doppelketten oder Bändern 6 Schichtsilikate Vierer- und Sechserringe bilden zweidimensionale ebene Vernetzungen; Si4+ dabei häufig durch Al3+ ersetzt; die Ebenen sind durch Kationenschichten miteinander verbunden (Bsp.: Tonminerale) 7 Gerüstsilikate Jeder Tetraeder über alle seine O2- -Anionen mit Nachbar-Tetraedern vernetzt ( Feldspäte) Gliederungsschema der Silikate (Hintermaier-Erhard & Zech, 1997) Kalifeldspat Muskovit Hornblende Biotit Olivin Augit Olivin (Mg,Fe)2SiO4 Oliv-grünes Inselsilikat / Vorkommen v.a. in basischen Magmatiten (Basalt) / leicht verwitterbar, dadurch wichtiger Mg-Lieferant Pyroxene (z.B. Augit) und Amphibole (z.B. Hornblende) (Ca,Mg,Fe,Al,Ti)2(SiAl)2O6 bzw. Ca2(Mg,Fe,Al)5(S,Al)8O22(OH)2 grünlich schwarz bis schwarz gefärbte Ketten- bzw. Bändersilikate /häufiges Vorkommen in basischen Magmatiten (Basalt) / Ladungsausgleich v.a. durch eingebaute Ca2+-, Mg2+- und Fe2+-Ionen Glimmer z.B. Muskovit (hell) und Biotit (dunkel) Schichtsilikate mit Blättchenstruktur /häufig in sauren Magmatiten und Metamorphiten (Granit, Gneis) / ¼ der Si4+ -ZentralIonen durch Al3+ ersetzt Ladungsausgleich durch Einbindung einer Schicht aus K+-Ionen zwischen den Tetraederschichten / v.a. KFreisetzung bei der Verwitterung (wichtiger KLieferant) Feldspäte z.B. Kalifeldspat*), Natronfeldspat und Kalkfeldspat**) KAlSi3O8, NaAlSi3O8 bzw. CaAl2Si2O8 Gerüstsilikate / häufig in sauren Magmatiten und Metamorphiten (Granit, Gneis) / ¼ bzw. ½ der Si4+ ZentralIonen durch Al3+ ersetzt Ladungsausgleich durch Einbindung von K+, Na+ bzw. Ca2+ Kalifeldspat = Orthoklas **) Kalk-Natron-Feldspat = Plagioklas *) Tonmineralneubildung Primäre Minerale durch „Säureangriff“ allmähliches Herauslösen von Ionen aus dem Kristallgitter (Hydrolyse); zunächst Na+, K+, Ca2+ und Mg2+ schließlich auch Al3+ und Si4+ (Desilifizierung); Mineralumbildung und teilweise Neugruppierung der Zerfallsprodukte führen zur Synthese neuer Minerale Glimmer Illit -K = Schichtsilikate -K Vermiculit Smectit -Na -Si -K -Mg -Si -Si -Mg -Na -Ca Feldspäte = Gerüstsilikate Sekundäre Chlorite -Ca Kaolinit -K Sekundäre Minerale Zerfallsprodukte (Al, OH, Si) Aluminium(hydr)oxide -Si Kaolinit -K +K +Ca +Mg Illit Smectit Eigenschaften der Tonminerale • Blättchengröße i.a. < 2µm (0,002mm) Tonfraktion, Bodenkolloide • sekundäre Schichtsilikate (Aufbau ähnlich wie Glimmer) • hohe spezifische äußere und teilweise innere Oberfläche infolge aufweitbarer Schichten • Fähigkeit zur Quellung (Einlagerung von Wassermolekülen) • negativer Gesamtladungsüberschuss Fähigkeit zur Adsorption von Kationen an der inneren und äußeren Oberfläche (vgl. Kationenaustausch) + + + + + + - - - - - - - + + + + + + + + + ++ + + + + ++ + + + + + + + + ++ + + + + + + + + + + + + + + + + + + Bruchfläche Böden als Kationenaustauscher Tonminerale als Kationenaustauscher - Bedeutung für die Pflanzenernährung Ca2+ K+ Mg2+ K+ Ca2+ Ca2+ H+ Ca2+ H+ K+ 2+ Mn 2+ H+ H+ Mg H+ Ca2+ 2+ + Mg2+ Mn H H+ Ca2+ H+ Ca2+ K+ + H+ K+ H Abgabe organischer Säuren K+ + 2+ H + Ca 2+ H 2+ Ca Ca K+ H+ H+ + K + + H+ H K Mn2+ Aufnahme von Nährstoffkationen Mg2+ + Mg2+ K Ca2+ Ca2+ Ca2+K+ Mg2+ Mg2+ + K Ca2+ Ca2+ Ca2+ K+ - - - - - - -- - - Kationenbindung an organischer Bodensubstanz H+ K+ H+ Al3+ H+ H+ Hydroxylgruppe H+ H+ K+ Fe2+ H+ OH Ca2+ H+ H+ H+ Carboxylgruppe Ca2+ COOH H+ H+ K+ H+ K Ca2+ K+ O Mg2+ H+ K+ Na H+ Mg2+ Mg2+ H+ COO H+ chemische Struktur einer Huminsäure pH-Wert der Bodenlösung niedrig große Mengen an H+ -Ionen (Protonen) in der Bodenlösung; Carboxyl- und Hydroxyl-Gruppen der Huminstoffe protoniert; kein negativer Ladungsüberschuss Mg2+ COO H+ COOH H+ Ca2+ Mg2+ Ca2+ K Mn2+ pH-Wert der Bodenlösung hoch nur wenige Protonen in der Bodenlösung; verstärkt Abspaltung der H+ -Ionen von den Carboxyl- und Hydroxyl-Gruppen; dadurch negative Ladung der Huminstoffe Kompensation durch Kationenbindung Kationenaustauschkapazität von Böden KAT I O N E NAU S TAU S C H KAPAZ I T Ä T Menge und Art der Tonminerale sowie der Oxide und Hydroxide Menge und Art der Huminstoffe und der pHWert in der Bodenlösung bestimmen die permanente negative Ladung die variable negative Ladung der Bodenkolloide (Teilchen < 2 µm) KAT I O N E NAU S TAU S C H KAPAZ I T Ä T KAKeff Effektive Kationenaustauschkapazität beim tatsächlichen (aktuellen) pH-Wert des Bodens. KAKpot Potenzielle Kationenaustauschkapazität bei pH = 7.0; d.h. die gesamte Variable Ladung ist nicht protoniert und steht für den Kationenaustausch zur Verfügung. In Waldböden gilt i.A.: KAKeff < KAKpot Maßeinheit der Kationenaustauschkapazität Die Kationenaustauschkapazität wird in Ionenäquivalenten (IÄ) angegeben. Die gebräuchliche Einheit ist: cmolc / kg Boden oder mmolc / kg 1 molc [g] = relative Atommasse / Wertigkeit Def.: Masse eines Atoms in Relation zur Masse des C-Atoms, welches per Definition die rel. Atommasse = 12 erhält. Beispiele: rel. Atommasse von H = 1; O = 16, C = 12, Ca = 40, N = 14, usw. (vgl. Angaben im Periodensysteme) Def.: Anzahl der Bindungen, die ein Atom zu anderen Atomen ausbilden kann. Beispiele: H ist einwertig, O ist zweiwertig usw.; abhängig von der Zahl der Valenzelektronen (vgl. Periodensystem) Bsp.: Die KAKeff eines Bodenhorizontes sei 4 cmolc / kg Boden. Welche Na-Menge (Ca-Menge, Al-Menge) könnte adsorbiert werden ? 4 cmolc = 0,04 molc 0,04 molc Na+ / kg Boden = 0,04 * 23 g / 1 = 0,92 g Na+ / kg Boden rel. Atommasse Wertigkeit analog: 0,04 molc Ca2+ / kg Boden 0,04 * 40 g / 2 = 0,80 g Ca2+ / kg Boden 0,04 molc Al3+ / kg Boden 0,04 * 27 g / 3 = 0,36 g Al3+ / kg Boden IA 0 A. Hauptgruppenelemente 1,01 H 1. Periode 1 IIA 6,94 3. Periode 9,01 Li 2. Periode 10,81 Be IVA VA 12,01 B VIA 14,01 C VIIA 16,00 N 19,00 O F 2 He 20,18 Ne 3 4 5 6 7 8 9 10 22,98 24,31 26,98 28,09 30,97 32,07 35,45 39,95 Na Mg Al Si P S Cl Ar 11 12 13 14 15 16 17 18 39,10 40,08 69,72 72,61 74,92 78,96 79,90 83,80 K 4. Periode Ca Ga 20 19 . . . IIIA 4,00 31 Ge As 32 Se 33 Br 34 35 Kr 36 B. Übergangsmetalle IIIB Sc 21 IVB Ti 22 VB V 23 VIB VIIIB VIIB Cr Mn 24 25 Fe 26 Co 27 IB Ni 28 Cu 29 IIB Zn 30 Edelgaskonfiguration Li Na O S He Ne Ar KAK von Bodenbestandteilen [mmolc/kg] Kaolinit Illit, Glimmer Smectit 30 – 150 100 – 500 700 – 1500 spezifische Oberfläche bis zu 1200 m²/g Vermiculit Huminstoffe Metalloxide 1000 – 2000 1500 – 3000 30 – 250 spezifische Oberfläche ca. 20 m²/g KAKeff von Bodenhorizonten [mmolc/kg] podsolige Braunerden auf Sand (n=15) mit Eichenbestockung Aeh - Horizonte ca. 20 - 36 Bv - Horizonte ca. 12 - 18 Quelle: LFE C - Horizonte ca. 2 - 24 Bewertungsrahmen für die KAKeff in mmolc/kg Boden sehr gering gering gering mittel mittel mittelhoch hoch sehr hoch A-Horizonte < 15 15 – 40 40 – 70 70 – 120 120 – 240 240 – 480 > 480 B- und C-Horizonte < 10 10 – 30 30 –60 60 – 120 120 – 240 240 – 480 > 480 Haftfestigkeit (Eintauschstärke) der Kationen Abhängig von 1. Wertigkeit 2. Hydratation (Hydrathülle) Hofmeistersche Reihung: Na+ < K+ < Mg2+ < Ca2+ < Al3+ 3. Konzentration des Kations in der Bodenlösung 4. Neigung zur spezifischen Bindung (z.B. Ca-Selektivität der organischen Substanz) zu 2. Na+ K+ Mg2+ Ca2+ Hydrathülle der Kationen Kationen umgeben sich mit Wasser-Dipolen (rot = Ionendurchmesser, blau Hydrathülle) Bestimmung der austauschbaren Kationen (KAKeff) I. Verdrängung der adsorbierten Kationen vom Bodenaustauscher relativ hohe Konzentration Bodenprobe Na+ Mg2+ K+ H+ Mn2+ Ca2+ Ca2+ Al3+ H+ II. Messung der Kationen in der Lösung z.B. mittels AAS-Technik (Atomadsorptionsspektrometrie) NH4+ NH4+ NH4+ + NH4 NH4+ NH4+ K+ 2+ Ca2+ Mg H+ Ca2+ H+ 3+ 2+ Al Al3+ Mn Beispiel: mmolc / kg Boden Na: K: Ca: Mg: Al: Fe: Mn: H: 0,02 0,80 13,30 1,20 10,60 0,70 0,20 11,20 KAKeff: 38,02 Kationenbelag („basische“ und saure Kationen) Bsp.: podsolige Braunerde aus Geschiebesand LFE basische Kationen: saure Kationen: Hydratation: Ca2+, Mg2+, K+, Na+ Al3+, Fe2+, Mn2+, H+ [Al(OH2)6]3+ Al(H2O)5OH]2+ + H+ Al3+ -Kation von Abspaltung eines Protons sechs Wassermolekülen (H2O-Dipolen) umgeben (= Hydrathülle) Basensättigung (BS) Maßzahl für den prozentualen Anteil der basisch wirkenden Kationen an der Kationenaustauschkapazität (i.a. KAKeff) BS = (Ca+Mg+K+Na) / (Ca+Mg+K+Na+Al+Fe+Mn+H) * 100% = (Ca+Mg+K+Na) / KAKeff * 100% Den prozentualen Anteil einzelner Kationen an der KAK nennt man z.B. Ca-Sättigung, Mg-Sättigung, Al-Sättigung usw. Bewertung der Basensättigung: BS < 20 % 20 < BS < 50 % BS > 50 % basenarm mittel basenreich Basensättigung podsoliger Braunerden auf Sand (n=15) mit Eichenbestockung Aeh - Horizonte Bv - Horizonte C - Horizonte ca. 18 - 37 % ca. 9 - 20 % ca. 7 - 75 % Quelle: LFE Bodenreaktion Definitionen • Bodenreaktion: Vermögen der Bodenfestsubstanz, H+ -Ionen in die Bodenlösung abzugeben • Maß für die Bodenreaktion: H+ -Ionenkonzentration in der Bodenlösung [mol H+ / l] • Maßzahl: pH-Wert (= negativer dekadischer Logarithmus der H+Ionenkonzentration) Bsp.: pH = 3 10-3 mol H+ / l 0,001 mol H+ / l pH = 7 10-7 mol H+ / l 0,0000001 mol H+ / l • Arten der Bodenazidität (Bodensäure): - aktuelle Azidität (pH-Wert-Messung in H2O) - potenzielle Azidität (Messung in KCl oder CaCl2-Lösung); ( Desorption von H+ und Al3+ vom Bodenaustauscher) [Al(OH2)6]3+ [Al(H2O)5OH]2+ + H+ potenzielle Azidität Vergleich von pH(KCl)- und pH(H2O)-Werten (BZE-Stichprobe) aktuelle Azidität pH-Wert-Messung pH-Wert in 1 M KCl lt. Handbuch Forstliche Analytik (GFA, 2005) Geräte und Zubehör • pH-Messgerät mit pH-Elektrode (Messgenauigkeit +/- 0,01) • Waage (Messgenauigkeit +/- 0,1 g) • Becherglas, Pipette, Messlöffel, Rührer Herstellung der KCl-Lösung 74,55 g (= 1 Mol) KCl werden in einem Messkolben mit H2Odemin auf 1 l aufgefüllt. Herstellung der Suspension Die auf 2 mm gesiebte Bodenprobe wird in einem Becherglas mit 1 M KCl-Lösung im Gewichtsverhältnis Probe:Lösung = 1:2,5 verrührt. Die Mischung muss mindestens 1 Stunde in dem abgedeckten Becherglas stehen und zwischendurch mehrfach mit einem Glas- oder Kunststoffstab umgerührt werden. Messung des pH-Wertes Die Messung des pH-Wertes erfolgt in dem Proben-/Lösungsgemisch mittels eines pHMeters mit Glaselektrode. Für die Kalibrierung der Glaselektrode ist eine 2-Punkt-Eichung vorgeschrieben. Vor der Messung wird die Probe nochmals mit dem Stab umgerührt und nach dem Absetzen der Feststoffe der pH-Wert im wässrigen Überstand gemessen; dabei darf die Suspension nicht gerührt bzw. die Elektrode nicht bewegt werden. Warum reagieren unsere Böden sauer ? Natürliche Ursachen: • CO2-Produktion durch die Atmung der Bodenorganismen ( H2CO3) • H+ -Ionenausscheidungen der Pflanzenwurzeln bei der Nährstoffaufnahme • Humifizierung Bildung schwacher organischer Säuren • Auswaschung von basischen Kationen (vgl. Pufferung) Anthropogene Ursachen: • Holzernte (= Entnahme von basischen Kationen) • atmogene Säuredeposition („saurer Regen“) Verbrennung fossiler Energieträger H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ Freisetzung von SO2 (Schwefeldioxid) NOx (Stickoxide) H+ H+ H+ Eine Säure ist eine Substanz, welche die Wasserstoffionen-Konzentration beim Zugeben zu einer wässrigen Lösung erhöht bilden im Niederschlag Schwefel- und Salpetersäure H2SO4 2 H+ + SO42HNO3 H+ + NO3- pH-Werte in Böden und Niederschlag: extrem saurer Nebelniederschlag stark saure OhAuflagehorizonte saure mineralische Oberböden unter Wald Niederschlag Mitteleuropa Grünland- und Ackerböden kalkhaltige Bodenhorizonte Oberböden in unmittelbarer Straßennähe Batteriesäure 1,0 Zitronensaft Coca Cola 2,0 Orangensaft 3,0 Wein äußerst sauer Traubensaft Bier 4,0 Kaffee 5,0 stark sauer mittel sauer natürlicher Regen 6,0 reines Wasser Blut Bewertung der Bodenreaktion: schwach sauer 7,0 schwach alkalisch 8,0 mittel alkalisch Salzböden (semi-) arider Klimate 9,0 Seifenwassser Pufferung Böden sind in der Lage, der Säurebelastung einen Widerstand entgegenzusetzen. Verschiedene Substanzen im Boden wirken als Säurepuffer. Je besser ein Boden gepuffert ist, desto geringer ist die pH-Abnahme bei gleichem Säureeintrag. Im schwach sauren pH-Bereich stellt die Verwitterung von Carbonatgestein einen sehr wirksamen Säurepuffer dar. In kalkfreien Böden wirken die Silikatverwitterung und die Protonierung von variablen Ladungen (vgl. KAKeff) als Protonensenke. Im stark sauren pH-Bereich kommt es zur Protonenbindung durch die Auflösung von sekundären Mineralen. Die pH-Bereiche, innerhalb derer bestimmte Puffersubstanzen für eine pH-Nivellierung sorgen, werden als Pufferbereiche bezeichnet. Nach ULRICH et al. (1979) lassen sich fünf Pufferbereiche unterscheiden, die in relativ abgegrenzten pHBereichen wirksam sind. Pufferbereiche nach ULRICH et al. (1979) pH > 6,2 Carbonatpufferbereich 2 CaCO3 + 2H+ Ca(HCO3)2 + Ca2+; allmählicher Verlust von CaCO3 (Entkalkung); optimale Bedingungen für Bodenorganismen Silikatpufferbereich Verwitterung primärer Silikate (Feldspäte, Glimmer); Entstehung sekundärer Minerale pH 6,2 – 5,0 (Verbraunung, Verlehmung); optimale Nährstoffverfügbarkeit durch Freisetzung basischer Kationen (Na+, K+, Mg2+, Ca2+) und deren Adsorption am Bodenaustauscher Austauscherpufferbereich Verdrängung austauschbarer basischer Kationen durch saure Kationen (v.a. Al3+ aus pH 5,0 – 4,2 Silikatresten) und Protonen; durch Auswaschung der basischen Kationen Abnahme der Basensättigung; Protonierung variabler Ladung (abnehmende KAKeff); beginnende Verdrängung säureempfindlicher Organismen pH < 4,2 Al-Pufferbereich Auflösung von Kristallgittern der sekundären Minerale (Tonmineralzerstörung); dadurch Freisetzung von noch mehr Al3+ in die Bodenlösung; Austauscherplätze überwiegend von Al3+ belegt; Basensättigung < 20%; Aluminiumkonzentration in der Bodenlösung zunehmend toxisch (Wurzelschäden) pH < 3,0 Fe-Pufferbereich Pufferung der Protonen durch Auflösung von Eisen(hydr)oxiden; H+- und Fe-Sättigung am Austauscher steigen stark an; Verlagerung von Sesquioxiden als metallorganische Komplexe (Podsolierung); stark eingeschränkte bodenbiologische Aktivität (Rohhumusbildung); säureangepasste Pflanzengesellschaften Aktuelle Ergebnisse der BZE Pufferbereiche Carbonat Silikat Austauscher > 6.2 6.2 – >5.0 5.0 – >4.2 0 Al Al/Fe Fe 4.2 – >3.8 3.8 – >3.0 =< 3.0 0 20 Puffer BZE-1 20 Puffer BZE-2 40 Carbonat 40 Carbonat 60 Silikat 60 Silikat 80 Aust. 80 Aust. 100 Al 100 Al 120 Fe/Al 120 Fe/Al 140 Fe 140 Fe 0 25 50 Anteil [%] 75 100 0 25 50 Anteil [%] 75 100 Einschätzung des Säurerisikos Bewertung minimal Kriterien, Folgen gesamter Wurzelraum im Carbonat- oder Silikat-Pufferbereich gering Oberboden (bis 30 cm) im Austauscher-Pufferbereich Folge: Beeinträchtigung säureintoleranter (kalkholder Arten) mittel Oberboden im Aluminium- oder Aluminium / Eisen-Pufferbereich Unterboden im Silikat- oder Austauscher-Pufferbereich Folge: Verdrängung säureintoleranter Arten stark Ober- und Unterboden im Aluminium / Eisen-Pufferbereich pH-Wert im Oh-Horizont > 3,0 Folgen: geringe bis sehr geringe Vorräte an austauschbaren basisch wirkenden Kationen; niedrige Ca- und hohe Al-Gehalte in den Feinwurzeln; Schäden im Meristem und gehemmtes Längenwachstum von Feinwurzeln sehr stark Ober- und Unterboden im Aluminium- oder Pufferbereich und pH-Wert im Oh-Horizont < 3,0 Carbonat Silikat Austauscher > 6.2 6.2 – >5.0 5.0 – >4.2 Al Al/Fe Fe Aluminium / Eisen- 4.2 – >3.8 3.8 – >3.0 =< 3.0 pH-Wert und Kationenbelag (schematisch) Dissoziierbarer Wasserstoff 75 % Na+ K+ Mg2+ H+ 25 % permanente Ladung 50 % Fe2+ Mn2+ Ca2+ Al3+ 3 4 5 pH-Wert 6 variable Ladung Anteil an der KAKpot 7 Verändert nach: Scheffer & Schachtschabel (1998) unter Verwendung von Daten aus Wolff & Riek (1997) Einflussfaktoren auf die Bodenversauerung • Silikatverwitterungsrate ( Ausgangsgestein) • Versickerungsrate ( Klima) • Zeit ( Alter des Bodens) • atmogene Eintragssituation (Säurebildner, basische Stäube) • Art / Intensität der forstlichen Nutzung: Baumart tiefwurzelnde Laubbäume „Basenpumpe“ Nadelhölzer niedrigmolekulare saure Huminstoffe (Fulvosäuren) Biomassenexport: historische Streunutzung / Waldweide und Ganzbaumernte führen zu Basenverlust ( Verlust an Pufferkapazität) Kahlschlag: durch forcierten Humusabbau infolge angeregter Mikroorganismentätigkeit (Einstrahlung Wärme) wird verstärkt Nitrat (Anion: NO3-) freigesetzt und zusammen mit daran gebundenen basischen Kationen ausgewaschen allg. gilt: WENN Basenverlust > Silikatverwitterungsrate + atm. Baseneintrag, DANN „Versauerung“ des Systems Ökologische Bedeutung der Bodenreaktion hohe pH-Werte • gute Versorgung mit Ca und Mg • schlechte Verfügbarkeit von Fe, Mn, Cu, Zn (evtl. K) • hohe Kationenaustauschkapazität • hohe biologische Aktivität, günstige Humusform (intakte Stoffkreisläufe) niedrige pH-Werte • ungünstiges Bodengefüge • ungünstige Humusformen (Rohhumus) • Oberbodenverdichtung durch verringerte Bioturbation • Beeinträchtigung der Stofftransformationsfunktion von Böden • Zerstörung von Tonmineralen • Toxizität durch Al3+ -Ionen (Wurzelschäden) • zunehmende Mobilität von Schwermetallen (Cu, Zn, Cd, Pb) • Gefahr der Quell- und Grundwasserkontamination • evtl. Einschränkung der Biodiversität Bodenhumus Bodenhumus Definition: Humus (lat.: Erde) = Gesamtheit der organischen Bodensubstanz (o.S.; OBS) Dies sind alle in und auf dem Boden befindlichen abgestorbenen pflanzlichen und tierischen Stoffe sowie deren organische Umwandlungsprodukte. Die lebende Biomasse (Bodentiere, lebende Wurzeln) zählt nicht dazu. Auflagehumus (L-, Of-, Oh-Horizonte) und bilden den Humuskörper Mineralbodenhumus (z.B. Ah-, Bh-Horizonte) zu seiner systematischen Kennzeichnung dient die Humusform vgl. Lehreinheit 2 Nichthuminstoffe (Streustoffe) z.B. tote Wurzeln, Blätter, Tiere, deren Gewebestrukturen noch erkennbar sind; sie dienen den Bodenorganismen als Nahrung; daher kurze Verweilzeit im Boden „Nährhumus“ Huminstoffe stark umgewandelte organische Stoffe; keine erkennbaren Gewebestrukturen; stark dunkle Färbung; hohe Verweilzeit im Boden „Dauerhumus“ Eigenschaften der Huminstoffe Fulvosäuren Huminsäuren Humine gelb-braune, niedermolekulare, stark saure, stickstoffarme Huminstoffe; geringes Wasserhalte- und IonenAdsorptionsvermögen; wasserlöslich und deshalb leicht verlagerbar; Vorkommen in sauren nährstoffarmen Böden mit geringer biologischer Aktivität (Humusform: Rohhumus) braune bis schwarze, hochmolekulare, schwach saure, stickstoffreiche Huminstoffe; hohes Wasserhalte- und IonenAdsorptionsvermögen; geringe Mobiliät; Vorkommen in neutralen bis schwach sauren nährstoffreichen Böden mit hoher biologischer Aktivität (Humusform: Mull) schwarze, hochmolekulare, schwach saure, kohlenstoffreiche Huminstoffe; geringes Wasserhalte- und Ionen-Adsorptionsvermögen; geringe Mobilität; entstehen durch Alterung aus Fulvo- und Huminsäuren; Vorkommen in allen Böden C/N-Verhältnis, ein wichtiges analytisches Merkmal der org. Substanz Verhältnis zwischen organisch gebundenem Kohlenstoff und organisch gebundenem Stickstoff. Maß für 1) die Zersetzbarkeit der Streu Ulme, Erle, Esche, Robinie Linde, Pappel, Hainbuche Eiche Buche 12-25 24-51 40 45 Roteiche Kiefer Douglasie Lärche 53 65 77 77 Mitscherlich (1975) 2) die biologische Aktivität C/N < 20: N-Bedarf der Mikroorganismen für den Aufbau ihrer Körpersubstanz gedeckt; deshalb deutliche Freisetzung von organisch gebundenem Stickstoff bei der Humusumsetzung; Mikroorganismen selbst leicht zersetzbar, da vorwiegend aus leicht abbaubaren (N-reichen) Stoffen bestehend MULL C/N > ca. 25: zunehmende Hemmung des mikrobiellen Substanzabbaus C/N > ca. 30: mikrobielle Immobilisierung von N durch organische Bindung (vgl. Inkorporation) Entstehung von ROHHUMUS durch N-Limitierung Biologische Stoffumwandlungsprozesse • • • Humifizierung Umwandlung organischer Ausgangsstoffe in Huminstoffe Stoffaufbauprozess Inkorporation Einbau in neue (lebende) Biomasse Mineralisation vollständiger mikrobieller Abbau der organischen Substanzen zu anorganischen Stoffen (N, P, S, K, Ca, Mg, CO2, H2O, ...) Stoffabbauprozess Drei Phasen der Zersetzung / Verwesung • • • Biochemische Initialphase chemische Reaktionen organismeneigener Stoffe; Autolyseprozesse Mechanische Zerkleinerung erfolgt durch Makro- und Mesofauna; intensive Vermischung organischer und mineralischer Partikel z.B. im Darm des Regenwurms Mikrobielle Umsetzung Stoffumsetzung durch Mikroorganismen (Bakterien / Pilze pH-abhängig); Überwiegen von Humifizierung / Mineralisierung je nach Ausprägung der Standortsfaktoren (Bodenfeuchte, Durchlüftung, Temperatur, Bodenreaktion, N-Verfügbarkeit) sowie Art, Menge und Abbauresistenz der Ausgangsstoffe ! Beispiel: Gley auf nährstoffreichem Ausgangssubstrat • produktiver Laubmischbestand große Mengen anfallender toter Biomasse • hohe biologische Aktivität keine Bildung von Auflagehumus (Mull) • Sauerstoffmangel (Grundwassereinfluss) geringe Mineralisationsraten deshalb hoher Gehalt an Mineralbodenhumus mit vorwiegend günstigen Huminsäuren Humuskörper Bodenlebewesen 0,01 µm 0,1 µm Bezeichnungen: Edaphon = Gesamtheit aller lebenden Bodenorganismen Destruenten = an der Zersetzung beteiligte Organismenarten 1 µm 10 µm 100 µm 1000 µm 1 mm Ton Feinporen Schluff Mittelporen 10 mm 100 mm Sand Grobporen Mikroflora Bakterien, Pilze, Strahlenpilze, Algen Mikrofauna Mesofauna Protozoen (z.B. Amöben, Geißeltierchen, Wimpertierchen), Nematoden (Fadenwürmer), u.a. Milben, Collembolen (Springschwänze), Enchyträen (kleine Borstenwürmer), u.a. Makrofauna Lumbriciden (Regenwürmer), Asseln, Schnecken, Käfer (v.a. Laufkäferarten), Tausendfüßer u.a. Ableitung bodenchemischer Kenngrößen aus Geländebefunden Bodenfarbe (z.B. 10 YR 3/2) Hauptbodenart (z.B. Sand) Value Humusgehalt Humusgehalt [Gew.-%] Sande Schluff, Lehm, Ton 6,5 0 (h0) 0 (h0) 6 0 (h0) 0 (h0) 5,5 0 (h0) 0,2 (h1) 5 0,2 (h1) 0,4 (h1) 4,5 0,3 (h1) 0,7 (h1) 4 0,7 (h1) 1,2 (h2) 3,5 1,2 (h2) 2,2 (h3) 3 2,2 (h3) 4,0 (h3) 2,5 4,5 (h3) 2 > 6,0 (>=h4) > 5,0 (>=h4) Achtung: Wenn der Chroma-Wert >= 3,5 ist, wird der Value-Wert um 0,5 erhöht; wenn der Chroma-Wert >= 6 ist, wird der Value-Wert um 1 erhöht. 7,5 YR 4/6 Ableitung bodenchemischer Kenngrößen aus Geländebefunden Bewertung des Humusgehaltes: (h0) (h1) (h2) (h3) (h4) (h5) (h6) (h7) kein Humus sehr schwach humos (< 1%) schwach humos (1-2 %) mittel humos (2-5 %) stark humos (5-10 %) sehr stark humos (10-15 %) extrem humos (Anmoor, 15 – 30 % Humus) Torf (> 30 % Humus) Schätzung des Kohlenstoffgehalts: C-Gehalt = Humusgehalt / 1,72 Annahme: organische Bodensubstanz enhält ca. 58 % Kohlenstoff Ableitung bodenchemischer Kenngrößen aus Geländebefunden Humusgehalt Bodenart KAKpot Humusgehalt Bodenart h0 h1 h2 h3 h4 h5 h6 Ss, Su2 1 2 5 9 17 27 52 Su3, Su4, Sl2 3 4 7 11 19 29 54 Us 4 5 8 12 20 30 55 St2, Sl3, Uu 5 6 9 13 21 31 56 Slu, Sl4, Ut2, Uls 8 9 12 16 24 34 59 Ut3, St3 10 11 14 18 26 36 61 Ls3, Ls4 11 12 15 19 27 37 62 Ls2 12 13 16 20 28 38 63 Ut4 13 14 17 21 29 39 64 Lu, Ts4 14 15 18 22 30 40 65 Lt2 16 17 20 24 32 42 67 Tu4 17 18 21 25 33 43 68 Lts 18 19 22 26 34 44 69 Ts3 19 20 23 27 35 45 70 Tu3 20 21 24 28 36 46 71 Lt3 21 22 25 29 37 47 72 Ts2 17 28 31 35 43 53 78 Tl, Tu2 28 29 32 36 44 54 79 Tt 38 39 42 46 54 64 89 cmolc / kg <5 5-10 11-20 21-40 41-80 > 80 Bewertung sehr gering gering mässig mittel hoch sehr hoch Ableitung bodenchemischer Kenngrößen aus Geländebefunden KAKpot pH-Wert Humusgehalt pH-Wert > 7.5 6.5 - 7.5 5.5 – 6.5 4.5 – 5.5 3.5 – 4.5 =< 3.5 cmolc / kg Bewertung KAKeff h1 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 h2 0,0 -0,6 -1,2 -1,8 -2,3 -2,6 <5 gering Humusgehalt h3 h4 0,0 0,0 -1,4 -3,0 -2,8 -6,0 -4,2 -9,0 -5,3 -11,3 -6,0 -12,8 h5 0,0 -5,0 -10,0 -15,0 -18,8 -21,3 h6 0,0 -10,0 -20,0 -30,0 -37,5 -42,5 5 – 20 20 -50 > 50 mittel hoch sehr hoch Basensättigung - Abhängigkeit vom pH(KCl)-Wert 100 Basensättigung [%] 90 10-Perzentil 80 70 90-Perzentil 60 Median 50 BZE-Stichprobe 0-10 cm Tiefe n = 1719 40 30 20 10 0 2,5 3 3,5 4 4,5 5 5,5 pH-Wert in 0-10 cm Tiefe 6 6,5 7 Ableitung bodenchemischer Kenngrößen aus Geländebefunden pH-Wert (KCl) Bodentiefe / Horizont pH-Wert BS [%] (1) BS [%] (2) >2.5 =<3.0 10 (>5) 10 (>5) >3.0 – =<3.5 15 15 Basensättigung >3.5 – =<4.0 30 20 >4.0 – =<4.5 60 30 >4.5 – =<5.0 90 70 >5.0 – =<5.5 95 90 > 5.5 100 100 (1): gültig für humose Bodenhorizonte (Oberboden) (2): gültig für humusfreie bis schwach humose Bodenhorizonte (Unterboden) Achtung: Die Tabelle gilt für pH(KCl)-Werte. pH(H2O)-Werte müssen deshalb noch umgerechnet werden. Näherungsweise gilt im sauren pH-Bereich: pH(KCl) = pH(H2O) - 0,7 Ableitung bodenchemischer Kenngrößen aus Geländebefunden Berechnung des S-Wertes [molc/m² im Hauptwurzelraum] aus Basensättigung und KAKeff S-Wert [cmolc/kg] = BS / 100 x KAKeff [cmolc /kg] Durch Einbeziehung von Trockenrohdichte, prozentualem Steingehalt und Horizontmächtigkeit kann der S -Wert für den Hauptwurzelraum berechnet und auf die Fläche bezogen werden (molc/m²). S-Wert [cmolc/dm³] = S-Wert [cmolc/kg] x TRD [g/cm³] S-Wertsteinfrei [cmolc/dm³] = S-Wert [cmolc/dm³] x (1 - Steingehalt / 100) S-WertHorizont, steinfrei [molc/m²] = S-Wertsteinfrei [cmolc/dm³] x Horizontmächtigkeit [dm] Die Summe der S-Werte aller Horizonte im Hauptwurzelraum kann al s Näherungsmaß der pflanzenverfügbaren Nährstoffe (Ca, Mg, K) verwendet werden. S-Wert [Molc/m²] <3 3 - 10 10 - 50 50 - 100 > 100 Bewertung sehr gering gering mittel hoch sehr hoch Ableitung bodenchemischer Kenngrößen aus Geländebefunden Schätzung der Trockenrohdichte bzw. Stufe der effektiven Lagerungsdichte (Ld) Nur notwendig, falls keine TRD-Ermittlung mittels Stechzylinderbeprobung Kriterien Probe zerbröselt komplett, äußerst locker, an der Profilwand sind sehr viele Grobporen sichtbar Probe zerfällt bereits bei leichtem Druck in zahlreiche Bruchstücke oder in ihre Einzelteile. Messer ist mit sehr wenig Kraft in den Boden zu drücken Probe zerfällt nur in wenige Bruchstücke, die von Hand weiter zerteilt werden können; Messer ist mit wenig Kraft in den Boden zu drücken Probe zerfällt nur in sehr wenige große Bruchstücke, die kaum von Hand weiter zerteilbar sind (ausser Sande); Messer ist nur schwer 2 cm in den Boden zu drücken Probe zerfällt nicht (ausser Sande); äußerst fest; Messer nur mit Gewalt in den Boden zu treiben TRD (g/cm³) Code Bezeichnun g S, U L T Ld1 sehr gering < 1.2 < 1.0 < 0.8 Ld2 gering 1.4 1.2 1.0 Ld3 mäßig dicht 1.6 1.4 1.2 Ld4 dicht 1.7 1.6 1.4 Ld5 sehr dicht > 1.8 > 1.7 > 1.4
© Copyright 2024 ExpyDoc